公开(公告)号：CN101445482A

公开(公告)日：2009-06-03

申请号：CN200810024895.7

申请日：2008-05-19

Applicant: 南京大学

Inventor： 王少仲 ,  李舒衡

IPC: C07D221/16

Abstract: 生物碱Onychine的合成方法，其步骤是(1)金属盐催化剂作用下，茚酮与2－丁炔－1－胺经过联串反应生成4－甲基－5H－茚并[1，2－b]吡啶；其中2－丁炔－1－胺的用量是茚酮的1.0当量至3.0当量；催化剂为Au盐或者是铂盐，催化剂用量为茚酮0.01当量至1.0当量；(2)选择性氧化4－甲基－5H－茚并[1，2－b]吡啶中苄基位C－H至酮羰基生成Onychine，4－甲基－5H－茚并[1，2－b]吡啶经过选择性C－H键氧化生成Onychine；氧化剂为金属氧化剂高锰酸钾、三氧化铬；或者金属铜盐、铁盐与分子氧和过氧化氢的组合。

公开(公告)号：CN107459522A

公开(公告)日：2017-12-12

申请号：CN201710727804.5

申请日：2017-08-23

Applicant: 南京大学

Inventor： 王少仲 ,  郭涛

IPC: C07D487/20

CPC classification number: C07D487/20

Abstract: 天然生物碱Lundurine A-C的制备方法，从内酯I为起始原料，经过羰基炔基化反应生成TMS基内酯II；TMS基内酯II开环同时脱除TMS基团转化至二醇III；二醇乙酰化成酯IV即中间体IV，酯IV在铜盐催化下炔丙酯选择性与5-甲氧基色胺胺化反应形成炔丙胺V即中间体V；在中性热条件炔丙胺V进行关环反应生成内酰胺VI VI；采用一价金试剂催化内酰胺VI生成氮杂辛烷VII，对甲苯磺酰腙XI经过分子内[3+2]环加成-脱氮反应形成中间体XII；XII的酰胺羰基α-位硒基化、氧化消除反应生成Lundurine A；而中间体XII的酰胺直接还原生成Lundurine C。

公开(公告)号：CN101712648B

公开(公告)日：2011-11-09

申请号：CN200910234521.2

申请日：2009-11-23

Applicant: 南京大学

Inventor： 王少仲 ,  蒋春辉

IPC: C07D221/08 ,  C07D471/04

Abstract: 本发明涉及氮杂蒽醌的合成方法，由具有1，5-烯炔结构的N-炔丙基醌在金属催化剂的作用下，经如式(1)所示的分子内6-endo-dig环异构化反应后，提纯得到氮杂蒽醌，分子内6-endo-dig环异构化反应为均相金属催化反应，其中金属催化剂为金盐、铂盐或一价金配合物，金属催化剂用量为N-炔丙基醌的0.01当量至0.5当量。其中金盐为氯化金(AuCl3)或氯化亚金(AuCl)，铂盐为四氯化铂、二氯化铂或氯铂酸钾，一价金配合物为PPh3AuOTf、PPh3AuSbF6、PPh3AuNTf2或LAuNTf2，其中L为含氮杂环卡宾配体。本发明运用金属催化分子内烯炔成环反应实现氮杂蒽醌的合成，原料简单易得、反应条件温和。

公开(公告)号：CN102321084A

公开(公告)日：2012-01-18

申请号：CN201110310595.7

申请日：2011-10-13

Applicant: 南京大学

Inventor： 王少仲 ,  尹浩

IPC: C07D471/06 ,  C07D471/16

Abstract: 苯并[c]吡啶并[4，3，2-mn]吖啶-8-酮的合成方法，由具有1，5-烯炔结构的2-[3-(2-胺基苯基)-丙-2-炔胺基]醌在金属催化剂作用下，经分子内串联成环反应后，提纯得到苯并[c]吡啶并[4，3，2-mn]吖啶-8-酮；其中，R为羟基或甲氧基；R1、R2为卤素原子或C1-C6的烷基；分子内串联成环反应为均相金属催化反应，其中金属催化剂为金盐或一价金配合物；催化剂用量为所述醌原料的0.01当量至0.5当量；分子内串联成环反应结束后提纯是指快速柱层析分离得到苯并[c]吡啶并[4，3，2-mn]吖啶-8-酮。本发明原料简单易得、反应条件温和、化学区域选择性好。

公开(公告)号：CN1310941C

公开(公告)日：2007-04-18

申请号：CN200510041015.3

申请日：2005-07-13

Applicant: 南京大学

Inventor： 王少仲 ,  李建新 ,  王磊 ,  杜云 ,  黄乐群

IPC: C07J71/00

Abstract: 依普利酮的合成方法，先用11α-羟基咖哩酮与丙酮氰醇发生双Michael加成/Aldo缩合联串反应生成烯胺(8)，后者部分水解生成中间体(5)，将化合物(5)在碱性条件下开环至羟基酯11α，17α-二羟基-3-氧代-γ-内酯-孕甾-4-烯-7α，21-二羧酸甲酯(9)；化合物(9)消去反应生成烯酯，用三氯氧磷，然后室温反应12-24小时，用二氯甲烷溶剂提取，合并有机相，洗涤后干燥得到化合物(10)，接着进行9α，11-双键选择性环氧化反应，水层再用二氯甲烷提取，合并有机相。依次用NaHSO3溶液、饱和Na2CO3溶液、稀盐酸以及饱和NaCl溶液洗涤后干燥；常压蒸馏浓缩，生成依普利酮。

公开(公告)号：CN102321084B

公开(公告)日：2013-03-13

申请号：CN201110310595.7

申请日：2011-10-13

Applicant: 南京大学

Inventor： 王少仲 ,  尹浩

IPC: C07D471/06 ,  C07D471/16

Abstract: 苯并[c]吡啶并[4，3，2-mn]吖啶-8-酮的合成方法，由具有1，5-烯炔结构的2-[3-(2-胺基苯基)-丙-2-炔胺基]醌在金属催化剂作用下，经分子内串联成环反应后，提纯得到苯并[c]吡啶并[4，3，2-mn]吖啶-8-酮；其中，R为羟基或甲氧基；R1、R2为卤素原子或C1-C6的烷基；分子内串联成环反应为均相金属催化反应，其中金属催化剂为金盐或一价金配合物；催化剂用量为所述醌原料的0.01当量至0.5当量；分子内串联成环反应结束后提纯是指快速柱层析分离得到苯并[c]吡啶并[4，3，2-mn]吖啶-8-酮。本发明原料简单易得、反应条件温和、化学区域选择性好。

公开(公告)号：CN101215261A

公开(公告)日：2008-07-09

申请号：CN200810019328.2

申请日：2008-01-03

Applicant: 南京大学

Inventor： 王少仲 ,  李舒衡

IPC: C07D213/803 ,  C07D213/82

Abstract: 合成2－氧代－3－吡啶甲酸酯的方法，从α、β－不饱和酮与3－胺基－3－氧代丙酸酯为原料，α、β－不饱和酮和3－胺基－3－氧代丙酸酯的摩尔比例为1∶1至1∶5；在酸性溶剂中三价铁盐催化下“一锅煮”以下述反应式合成；合成法包括α、β－不饱和酮和3－胺基－3－氧代丙酸酯分子间Michael加成、分子内酮－酰胺成环和烯－内酰胺的脱氢芳构化串联反应；催化剂用量为0.1当量至5当量；反应溶剂是质子酸溶剂，碳链为C1－C4；反应时间为10分钟至24小时；反应温度为室温至溶剂回流温度；反应后用稀酸溶液淬灭反应；使用的酸性溶液是0.1M至12M盐酸溶液，或者0.1M至6M硫酸溶液；然后有机溶剂进行提取。提取液浓缩后，浓缩液为2－氧代－3－吡啶甲酸酯的粗产品。

公开(公告)号：CN1556094A

公开(公告)日：2004-12-22

申请号：CN200410013859.2

申请日：2004-01-09

Applicant: 南京大学

Inventor： 王少仲 ,  李建新 ,  杜云 ,  王磊 ,  黄乐群

IPC: C07C211/38 ,  C07C209/00

Abstract: 合成美金刚胺盐酸盐的方法，由1，3－二甲基金刚烷起始一步法同时进行溴代、Ritter反应，上述反应的中间体直接醇解，碱性水解生成美金刚胺；用甲苯类溶剂提取后成盐得到美金刚胺盐酸盐粗品；粗品通过溶剂重结晶提纯。直接醇解的方法是：上述反应混合物直接倒入极性质子溶剂醇溶剂中搅拌，进行醇解反应；所使用的醇碳链为C1－C4及其异构体；醇解温度为0℃至醇的沸点，调节体系至碱性溶液，碱性水解；水解后生成游离的美金刚胺，用芳烃溶剂从水层中提取；合并后的有机层经水洗干躁后过滤、减压下浓缩滤液，浓缩液与浓盐酸成盐得到美金刚胺盐酸盐粗品。以醇/芳烃混合溶剂重结晶提纯。

公开(公告)号：CN1348952A

公开(公告)日：2002-05-15

申请号：CN01127170.1

申请日：2001-09-04

Applicant: 南京大学

Inventor： 胡跃飞 ,  陆军 ,  许学农 ,  王存德 ,  王少仲 ,  胡宏纹

IPC: C07C215/50 ,  C07C213/10 ,  C07M7/00

Abstract: 一种制备S－(+)－1－(α－氨基苄基)－2－萘酚或R－(－)－1－(α－氨基苄基)－2－萘酚的制备方法,主要包括以下步骤:A.在室温下将消旋的(±)－1－(α－氨基苄基)－2－萘酚加丙酮搅拌,加入L－(+)－酒石酸,继续搅拌至白色固体完全沉淀后,过滤得到S－(+)－1－(α－氨基苄基)－2－萘酚与L－(+)－酒石酸的复合物S－L－2固体。B.温下将步骤A得到的S－(+)－1－(α－氨基苄基)－2－萘酚与L－(+)－酒石酸的复合物S－L－2固体在碳酸钠溶液中搅拌解析后用乙醚提取。合并的提取液经浓缩后得到的残留液在低温下静置,析出高光学纯度的S－(+)－1－(α－氨基苄基)－2－萘酚(S－1)的晶体。该方法可以得到光学异构体的化学产率一般≥85%,光学产率一般≥99.5%,光学纯度为99%ee。

公开(公告)号：CN107459522B

公开(公告)日：2019-06-28

申请号：CN201710727804.5

申请日：2017-08-23

Applicant: 南京大学

Inventor： 王少仲 ,  郭涛

IPC: C07D487/20

Abstract: 天然生物碱Lundurine A‑C的制备方法，从内酯I为起始原料，经过羰基炔基化反应生成TMS基内酯II；TMS基内酯II开环同时脱除TMS基团转化至二醇III；二醇乙酰化成酯IV即中间体IV，酯IV在铜盐催化下炔丙酯选择性与5‑甲氧基色胺胺化反应形成炔丙胺V即中间体V；在中性热条件炔丙胺V进行关环反应生成内酰胺VI VI；采用一价金试剂催化内酰胺VI生成氮杂辛烷VII，对甲苯磺酰腙XI经过分子内[3+2]环加成‑脱氮反应形成中间体XII；XII的酰胺羰基α‑位硒基化、氧化消除反应生成Lundurine A；而中间体XII的酰胺直接还原生成Lundurine C。