一种抗破碎的甲醇制丙烯催化剂及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN116422362B

    公开(公告)日:2024-12-20

    申请号:CN202111644205.X

    申请日:2021-12-30

    Abstract: 本发明提供一种抗破碎的甲醇制丙烯催化剂及其制备方法和应用,所述催化剂包括:ZSM‑5分子筛、粘结剂和助剂,所述ZSM‑5分子筛、粘结剂和助剂的质量比为:(40~95):(4~59):(1~10),其中,所述ZSM‑5分子筛、粘结剂的质量以干基计,所述助剂的质量以金属氧化物质量计;所述ZSM‑5分子筛为氢型;所述助剂为稀土金属氧化物或/和碱土金属氧化物,所述稀土金属选自铈、钕、钇、镨、镧、铕、铽、镝、钐和钷中的一种或多种,所述碱土金属选自镁、钙、锶和钡中的一种或多种。本发明制备的催化剂在高温水热条件下抗破碎性能优异,且在甲醇制丙烯反应中,具有优异的甲醇转化率和丙烯选择性以及使用寿命。

    一种含有多级孔的小晶粒SSZ-13分子筛及其合成方法

    公开(公告)号:CN111056561B

    公开(公告)日:2021-09-07

    申请号:CN201911394368.X

    申请日:2019-12-30

    Abstract: 本发明公开一种含有多级孔的小晶粒SSZ‑13分子筛及其合成方法,包括以下步骤:(1)将铝源、硅源、结构导向剂、碱金属氢氧化物和水按照一定的比例混合,充分搅拌,得到浆液;(2)将一定量的氯化物助剂及晶种加入到步骤(1)的浆液中,充分搅拌,得到待晶化料;(3)将步骤(2)的待晶化料转入晶化釜中晶化4~48h,然后将晶化完成后的浆液洗涤、过滤、烘干、焙烧,得到SSZ‑13分子筛。本发明的合成方法合成时间短,SSZ‑13分子筛的结晶度高,具有小晶粒的特点,具有独特的多级孔结构,且比表面积大于>700m2/g,具有良好的水热稳定性和催化活性。

    一种SAPO-34分子筛催化剂的成型方法

    公开(公告)号:CN108067300B

    公开(公告)日:2021-01-26

    申请号:CN201711383094.5

    申请日:2017-12-20

    Abstract: 本发明涉及一种SAPO‑34分子筛催化剂的成型方法,该方法包括:将SAPO‑34分子筛与硅‑铝质材料、粘结材料、水、造孔材料进行超声/胶体磨耦合处理,再用酸或碱pH调节剂调整浆液pH为2‑7,将均质浆料进行喷雾干燥,所得半成品在含氧气氛下焙烧,焙烧完毕后,冷却,制备出成品SAPO‑34分子筛催化剂;所述的硅‑铝质材料选自微硅粉、硅藻土、高岭土、铝土矿中的一种或几种;所述的粘结材料为硅溶胶或铝溶胶;所述的造孔材料选自木质素粉、纤维素粉、淀粉、石墨、田菁粉中的一种或几种。本发明以低廉工业副产品微硅粉等材料为硅‑铝质材料和丰富廉价的纤维素或木质素等材料为造孔材料,制备出成型率高、耐磨多孔的SAPO‑34催化剂,满足MTO更大范围需求。

    废MTP催化剂制备Y分子筛的方法及废MTP催化剂的应用

    公开(公告)号:CN109485063B

    公开(公告)日:2020-11-17

    申请号:CN201811502942.4

    申请日:2018-12-10

    Abstract: 本发明公开一种废MTP催化剂制备Y分子筛的方法,包括如下步骤:(1)、废MTP催化剂破碎成细粉,将废MTP催化剂细粉与浓度为1‑5mol/L的碱液按照质量比为1:5‑20进行混合,并搅拌均匀得到浆液;(2)、向步骤(1)的浆液中添加适量的导向剂和水,搅拌均匀得到悬浊液,然后将悬浊液转入至水热釜中晶化;(3)、晶化结束后,晶化产物经冷却、洗涤、烘干、焙烧,得到最终产物。本发明的方法,采用废MTP催化剂为原料,无需额外添加硅源和铝源,采用合成Y分子筛的工艺条件,就能够有效合成Y分子筛,变废为宝,不仅节约了资源而且将废MTP催化剂转变为高附加值的Y分子筛,具有十分重要的社会意义和经济价值。

    一种Ti-MWW分子筛的合成方法

    公开(公告)号:CN106745038B

    公开(公告)日:2018-11-13

    申请号:CN201611128763.X

    申请日:2016-12-09

    Abstract: 本发明的Ti‑MWW分子筛的合成方法,包括如下步骤:1)、将底物硅源、硼酸、有机模板剂、水和氢氧化钠混合均匀,在120~170℃晶化10~30h得到MWW前躯体;2)、将MWW前躯体置于冰水浴中骤冷,经过胶体磨处理后,在冰水浴条件下缓慢加入钛源,搅拌均匀后,再次晶化20~50h,然后经冷却、过滤、洗涤、烘干得到产品Ti‑MWW原粉;3)、将Ti‑MWW原粉与铵溶液进行交换,将钠移出骨架,经过抽滤、烘干、焙烧得到Ti‑MWW分子筛产品。本发明的合成方法的钛源利用率高,合成的Ti‑MWW分子筛不含非骨架钛,催化活性高;加入无机碱缩短了晶化时间;无需脱除非骨架钛,简化了合成工艺,提高了合成过程的可控性,降低了操作难度,利于分子筛的工业化生产和应用。

    一种CHA分子筛的合成方法

    公开(公告)号:CN108002403B

    公开(公告)日:2019-06-14

    申请号:CN201711326701.4

    申请日:2017-12-13

    Abstract: 本发明公开了一种CHA分子筛的合成方法,包括制备CHA分子筛的前驱体,然后加入硅源、铝源进行晶化,得到CHA分子筛样品,获得的样品进一步采用酸‑碱‑酸耦合交替处理,最后对获得的样品进行干燥、焙烧,获得氢型CHA分子筛,其中:所述的酸‑碱‑酸耦合交替处理是将分子筛样品依次放入酸、碱和酸的水溶液中,在30~90℃下搅拌1~5h,其中,所述的酸为盐酸、硝酸、硫酸、草酸中的一种或几种,所述的碱为氢氧化钠。本发明的方法获得的CHA分子筛的晶粒尺寸100‑500nm,利于后续反应应用;对CHA分子筛进行后续酸‑碱‑酸耦合处理,可以有效去除晶体表面无定型,解决传统合成方法所得产物无法焙烧完全、焙烧产物中有黑点存在的问题。

    一种SAPO-34分子筛催化剂的成型方法

    公开(公告)号:CN108067300A

    公开(公告)日:2018-05-25

    申请号:CN201711383094.5

    申请日:2017-12-20

    Abstract: 本发明涉及一种SAPO-34分子筛催化剂的成型方法,该方法包括:将SAPO-34分子筛与硅-铝质材料、粘结材料、水、造孔材料进行超声/胶体磨耦合处理,再用酸或碱pH调节剂调整浆液pH为2-7,将均质浆料进行喷雾干燥,所得半成品在含氧气氛下焙烧,焙烧完毕后,冷却,制备出成品SAPO-34分子筛催化剂;所述的硅-铝质材料选自微硅粉、硅藻土、高岭土、铝土矿中的一种或几种;所述的粘结材料为硅溶胶或铝溶胶;所述的造孔材料选自木质素粉、纤维素粉、淀粉、石墨、田菁粉中的一种或几种。本发明以低廉工业副产品微硅粉等材料为硅-铝质材料和丰富廉价的纤维素或木质素等材料为造孔材料,制备出成型率高、耐磨多孔的SAPO-34催化剂,满足MTO更大范围需求。

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