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公开(公告)号：CN107033193B
公开(公告)日：2019-11-15
申请号：CN201710427791.X
申请日：2017-06-08
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明提供了一种希夫碱铁化合物、其制备方法及其作为催化剂的应用，本发明提供的希夫碱铁化合物具有式(I)所示结构，其中，Y为1,2‑乙烷基或1,2‑丙烷基；R为‑H、卤素和烷基中的一种。本发明提供的希夫碱铁化合物具有NNOO四齿配位能力，从而形成一个金属活性中心结合位点，可以得到四配位希夫碱铁催化剂。本发明将所述希夫碱铁化合物用于催化丙交酯和己内酯的开环聚合，催化活性非常高，同时对外消旋丙交酯具有相当的选择性，提高了聚合产物微观链结构的规整性。实验表明，本发明提供的方法制备聚乳酸的得率可达90％，聚己内酯的得率可达96％。当丙交酯为外消旋丙交酯时，得到的聚乳酸的立体规整度(Pm)可达0.60。
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公开(公告)号：CN106380478B
公开(公告)日：2018-08-28
申请号：CN201610781584.X
申请日：2016-08-30
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明提供了一种三金属中心席夫碱铝化合物，具有式(I)所示结构。本发明利用三乙酰基间苯三酚为核心，提供三个金属活性中心结合位点，形成三金属中心席夫碱，一方面具有较大的分子空间获得了较大的空间位阻，使其对丙交酯开环聚合的选择性增强，提高了聚合产物空间结构的规整性；另一方面此种三金属中心的特殊结构明显增强了催化剂的反应活性，提高了聚合反应的速度。因此，本发明提供的席夫碱铝化合物对丙交酯的开环聚合，具有较高的催化活性和结构选择性，提高了聚乳酸空间结构的规整性。实验结果表明，本发明提供的三金属中心席夫碱铝化合物，用于制备聚乳酸，反应收率可达到95％，得到的聚乳酸的立体规整度(Pm)可达0.98。
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公开(公告)号：CN104311582B
公开(公告)日：2017-01-11
申请号：CN201410634781.X
申请日：2014-11-10
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明提供了一种席夫碱锌化合物，具有式1所示的结构，其中，R1和R2独立地选自-H、烷基、卤素或-NO2；R3、R4和R5独立地选自-H或-CH3；R′为烷氧基或-OCH2Ph，所述Ph为苯基。本发明提供的具有式1所示结构的席夫碱锌化合物一方面双金属中心席夫碱催化剂具有较大的分子结构和较大的空间位阻，对丙交酯开环聚合的选择性增强，提高了聚合产物空间结构的规整性；另一方面双金属中心的引入能够增强催化剂在聚合中的反应活性。实验结果表明，本发明提供的方法制备聚乳酸的得率可达到90％，得到的聚乳酸的立体规整度(Pm)可达0.60。
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公开(公告)号：CN104447830A
公开(公告)日：2015-03-25
申请号：CN201410634756.1
申请日：2014-11-10
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明提供了一种席夫碱铝化合物，具有式1所示的结构，其中，R为-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH(CH3)2或-OCH2Ph；R1和R2独立地选自-H、-CH3、-CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-Si(CH3)3、-SiC(CH3)3(CH3)2、-F、-Cl、-Br或-NO2。本发明提供的具有式1所示结构的席夫碱铝化合物具有两个金属活性中心。所述具有式1所示结构的席夫碱铝化合物对丙交酯的开环聚合，具有较高的催化活性和结构选择性，提高了聚乳酸空间结构的规整性。本发明还提供了一种具有式1所示结构的席夫碱铝化合物的制备方法及聚乳酸的制备方法。
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公开(公告)号：CN103421034A
公开(公告)日：2013-12-04
申请号：CN201310346393.7
申请日：2013-08-09
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明提供了一种手性铝化合物及其制备方法和聚乳酸的制备方法，该铝化合物的结构如式（I）所示。本发明结构式（I）中的手性分子一方面具有较大的分子空间获得了较大的空间位阻，使其对丙交酯开环聚合的选择性增强，提高了聚合产物空间结构的规整性；另一方面金属铝为中心原子也增强了催化剂的反应活性，提高聚合反应的活性。本发明还提供一种聚乳酸的制备方法，本发明手性铝化合物催化外消旋丙交酯得到的聚乳酸为全同异构占主要成分的聚乳酸，得到的聚乳酸全同立构成分达到0.64。
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公开(公告)号：CN106905520B
公开(公告)日：2018-11-27
申请号：CN201710166033.7
申请日：2017-03-20
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明属于高分子材料领域，尤其涉及一种催化剂组合物和三元共聚物的合成方法。本发明提供的催化剂组合物包括席夫碱三价钴化合物、席夫碱二价钴化合物和助催化剂；所述夫碱三价钴化合物为式I～式III所示化合物中的一种或多种；所述夫碱二价钴化合物为式IV～式VI所示化合物中的一种或多种；所述助催化剂包括双(三苯基正膦基)氯化铵、4‑二甲氨基吡啶、N‑甲基咪唑、三环己基膦、四甲基溴化铵和四丁基溴化铵中的一种或多种。利用本发明提供的催化剂组合物可将环氧丙烷、二氧化碳和丙交酯合成具有渐变多嵌段结构的共聚物，该共聚物的玻璃化转变温度最高可达50℃以上；
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公开(公告)号：CN107417739A
公开(公告)日：2017-12-01
申请号：CN201710427802.4
申请日：2017-06-08
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明提供了一种希夫碱铁化合物、其制备方法及其作为催化剂的应用，本发明提供的希夫碱铁化合物，具有式(I)所示结构，其中，Y为-CH2-CH2-CH2-或 R为-H或烷基。本发明提供的希夫碱铁化合物具有NNOO四齿配位能力，从而形成一个金属活性中心结合位点，得到四配位希夫碱铁催化剂。本发明将所述希夫碱铁化合物用于催化丙交酯和己内酯的开环聚合，催化活性非常高，同时对外消旋丙交酯具有相当的选择性，提高了聚合产物微观链结构的规整性。实验表明，本发明提供的方法制备聚乳酸的单体转化率可达到90％，聚己内酯的单体转化率可达到99％。当丙交酯为外消旋丙交酯时，得到的聚乳酸的立体规整度(Pm)可达0.60。
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公开(公告)号：CN106380478A
公开(公告)日：2017-02-08
申请号：CN201610781584.X
申请日：2016-08-30
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明提供了一种三金属中心席夫碱铝化合物，具有式(I)所示结构。本发明利用三乙酰基间苯三酚为核心，提供三个金属活性中心结合位点，形成三金属中心席夫碱，一方面具有较大的分子空间获得了较大的空间位阻，使其对丙交酯开环聚合的选择性增强，提高了聚合产物空间结构的规整性；另一方面此种三金属中心的特殊结构明显增强了催化剂的反应活性，提高了聚合反应的速度。因此，本发明提供的席夫碱铝化合物对丙交酯的开环聚合，具有较高的催化活性和结构选择性，提高了聚乳酸空间结构的规整性。实验结果表明，本发明提供的三金属中心席夫碱铝化合物，用于制备聚乳酸，反应收率可达到95％，得到的聚乳酸的立体规整度(Pm)可达0.98。
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公开(公告)号：CN107417739B
公开(公告)日：2019-11-15
申请号：CN201710427802.4
申请日：2017-06-08
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明提供了一种希夫碱铁化合物、其制备方法及其作为催化剂的应用，本发明提供的希夫碱铁化合物，具有式(I)所示结构，其中，Y为‑CH2‑CH2‑CH2‑或R为‑H或烷基。本发明提供的希夫碱铁化合物具有NNOO四齿配位能力，从而形成一个金属活性中心结合位点，得到四配位希夫碱铁催化剂。本发明将所述希夫碱铁化合物用于催化丙交酯和己内酯的开环聚合，催化活性非常高，同时对外消旋丙交酯具有相当的选择性，提高了聚合产物微观链结构的规整性。实验表明，本发明提供的方法制备聚乳酸的单体转化率可达到90％，聚己内酯的单体转化率可达到99％。当丙交酯为外消旋丙交酯时，得到的聚乳酸的立体规整度(Pm)可达0.60。
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公开(公告)号：CN107033193A
公开(公告)日：2017-08-11
申请号：CN201710427791.X
申请日：2017-06-08
申请人： 中国科学院长春应用化学研究所
摘要： 本发明提供了一种希夫碱铁化合物、其制备方法及其作为催化剂的应用，本发明提供的希夫碱铁化合物具有式(I)所示结构，其中，Y为1,2‑乙烷基或1,2‑丙烷基；R为‑H、卤素和烷基中的一种。本发明提供的希夫碱铁化合物具有NNOO四齿配位能力，从而形成一个金属活性中心结合位点，可以得到四配位希夫碱铁催化剂。本发明将所述希夫碱铁化合物用于催化丙交酯和己内酯的开环聚合，催化活性非常高，同时对外消旋丙交酯具有相当的选择性，提高了聚合产物微观链结构的规整性。实验表明，本发明提供的方法制备聚乳酸的得率可达90％，聚己内酯的得率可达96％。当丙交酯为外消旋丙交酯时，得到的聚乳酸的立体规整度(Pm)可达0.60。
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