公开(公告)号：CN115043992B

公开(公告)日：2023-06-30

申请号：CN202110252530.5

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  张华强 ,  钟启林 ,  龚光碧 ,  黄世英 ,  王永峰 ,  燕鹏华 ,  翟云芳 ,  李旭晖 ,  詹长青

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/18 ,  C08F220/44 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开了一种提高了硬度的热塑性弹性体及其制备方法，制得的热塑性弹性体适用于高耐候性场所，丙烯酸酯橡胶分子具有线型结构，生胶侧链上的官能团可提高其对汽油和润滑油的稳定性，丙烯酸丁酯与丙烯腈的共聚物有效地改善了胶料的加工性能。含有苯乙烯和共轭二烯烃共聚物核心可提高耐冲击性能，在丁苯橡胶核心上接枝丙烯腈和嵌入丙烯酸酯片段的多元共聚物，具备抗形变和耐候性能，适合制造内外密封件和表面防护层材料，回弹性好，密封效果佳，耐压强度高，高硬度，不冷流形变，更换频次低，热塑性成型容易，可模塑许多复杂构造的回弹性密封件，广泛用于航空航天，船舶制造，汽车制造等方面，是具备弹性体和树脂特性性能的功能性材料。

公开(公告)号：CN115043994A

公开(公告)日：2022-09-13

申请号：CN202110252548.5

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  黄世英 ,  胡海华 ,  胡育林 ,  李昌伟 ,  朱晶 ,  肖晔 ,  高志兴 ,  郭志荣 ,  詹长青

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F212/08 ,  C08F222/40 ,  C08F2/26

摘要： 本发明提供了一种提高耐热性的热塑性树脂的乳液聚合制备方法及得到的热塑性树脂，通过采用先形成丁腈橡胶乳胶粒内核，再将苯乙烯在反应中期加入，并且苯乙烯分两次加入，在反应后期补加乳化剂、引发剂、苯乙烯与N‑苯基马来酰亚胺混合物不断形成新的聚合物嵌段和接枝官能团活性中心，对分子团层进行壳层构成设计，来达到控制分子链的增长和支化的目的，补加乳化剂和调节剂的目的在于消耗未完全乳化的单体，控制含有官能团自由基的单体分子向已经形成低分子内核聚合物中扩散，既形成了新的分子层增长点，又促进了已形成的大分子增长或支化转化的机率，加大树脂相分子的分子量，获得接枝橡胶含量高的热塑性多分子层结构的多元共聚结构热塑性树脂。

公开(公告)号：CN115028782B

公开(公告)日：2023-07-25

申请号：CN202110252528.8

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  胡海华 ,  黄世英 ,  钟启林 ,  李淑萍 ,  肖晔 ,  袁继耀 ,  詹长青 ,  郑彩琴

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/24

摘要： 本发明提供一种乳液聚合法制备含氟高耐候性热塑性树脂的方法及制得的热塑性树脂，特点在于在聚合过程中对高分子的微观结构进行了控制和调节，使其达到了由多层不同的嵌段和接枝分子构成的聚合体，获得了性能优异，官能团效能各异的，注塑效果好的多分子层结构的多元共聚结构热塑性树脂。第四单体含氟酯类的引入，形成了主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子聚合体。氟原子直接嵌入前期聚合的低聚合物分子中，形成有机氟化合物，氟原子的引入，赋予树脂优异的耐热性、抗氧化性、耐油性、耐腐蚀性和耐大气老化性，在航天、航空、汽车、石油和家用电器等领域得到了广泛应用，是国防尖端工业中无法替代的关键材料。

公开(公告)号：CN115043991A

公开(公告)日：2022-09-13

申请号：CN202110252529.2

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  钟启林 ,  桂强 ,  龚光碧 ,  李晶 ,  张华强 ,  郑聚成 ,  张志强 ,  李旭晖 ,  詹长青

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/44 ,  C08F220/24 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开一种乳液聚合法制备含氟热塑性弹性体的方法及制得的热塑性弹性体，在聚合过程中对橡胶分子的微观结构进行了控制和调节，使其达到了多层不同的分子构成的弹性体，获得了性能优异，不同分子层官能团效能各异的，硫化效果好的热塑性弹性体。第四单体含氟酯类的引入，形成了主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子弹性体。氟原子直接嵌入前期聚合的橡胶分子中，形成有机氟化合物，氟原子的引入，赋予橡胶优异的耐热性、抗氧化性、耐油性、耐腐蚀性和耐大气老化性，在航天、航空、汽车、石油和家用电器等领域得到了广泛应用，是国防尖端工业中无法替代的关键材料。

公开(公告)号：CN115043994B

公开(公告)日：2023-07-25

申请号：CN202110252548.5

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  黄世英 ,  胡海华 ,  胡育林 ,  李昌伟 ,  朱晶 ,  肖晔 ,  高志兴 ,  郭志荣 ,  詹长青

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F212/08 ,  C08F222/40 ,  C08F2/26

摘要： 本发明提供了一种提高耐热性的热塑性树脂的乳液聚合制备方法及得到的热塑性树脂，通过采用先形成丁腈橡胶乳胶粒内核，再将苯乙烯在反应中期加入，并且苯乙烯分两次加入，在反应后期补加乳化剂、引发剂、苯乙烯与N‑苯基马来酰亚胺混合物不断形成新的聚合物嵌段和接枝官能团活性中心，对分子团层进行壳层构成设计，来达到控制分子链的增长和支化的目的，补加乳化剂和调节剂的目的在于消耗未完全乳化的单体，控制含有官能团自由基的单体分子向已经形成低分子内核聚合物中扩散，既形成了新的分子层增长点，又促进了已形成的大分子增长或支化转化的机率，加大树脂相分子的分子量，获得接枝橡胶含量高的热塑性多分子层结构的多元共聚结构热塑性树脂。

公开(公告)号：CN115028782A

公开(公告)日：2022-09-09

申请号：CN202110252528.8

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  胡海华 ,  黄世英 ,  钟启林 ,  李淑萍 ,  肖晔 ,  袁继耀 ,  詹长青 ,  郑彩琴

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/24

摘要： 本发明提供一种乳液聚合法制备含氟高耐候性热塑性树脂的方法及制得的热塑性树脂，特点在于在聚合过程中对高分子的微观结构进行了控制和调节，使其达到了由多层不同的嵌段和接枝分子构成的聚合体，获得了性能优异，官能团效能各异的，注塑效果好的多分子层结构的多元共聚结构热塑性树脂。第四单体含氟酯类的引入，形成了主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子聚合体。氟原子直接嵌入前期聚合的低聚合物分子中，形成有机氟化合物，氟原子的引入，赋予树脂优异的耐热性、抗氧化性、耐油性、耐腐蚀性和耐大气老化性，在航天、航空、汽车、石油和家用电器等领域得到了广泛应用，是国防尖端工业中无法替代的关键材料。

公开(公告)号：CN115043991B

公开(公告)日：2023-07-25

申请号：CN202110252529.2

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  钟启林 ,  桂强 ,  龚光碧 ,  李晶 ,  张华强 ,  郑聚成 ,  张志强 ,  李旭晖 ,  詹长青

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/44 ,  C08F220/24 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开一种乳液聚合法制备含氟热塑性弹性体的方法及制得的热塑性弹性体，在聚合过程中对橡胶分子的微观结构进行了控制和调节，使其达到了多层不同的分子构成的弹性体，获得了性能优异，不同分子层官能团效能各异的，硫化效果好的热塑性弹性体。第四单体含氟酯类的引入，形成了主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子弹性体。氟原子直接嵌入前期聚合的橡胶分子中，形成有机氟化合物，氟原子的引入，赋予橡胶优异的耐热性、抗氧化性、耐油性、耐腐蚀性和耐大气老化性，在航天、航空、汽车、石油和家用电器等领域得到了广泛应用，是国防尖端工业中无法替代的关键材料。

公开(公告)号：CN115043993B

公开(公告)日：2023-06-30

申请号：CN202110252547.0

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  龚光碧 ,  张华强 ,  胡育林 ,  赵志超 ,  李昌伟 ,  钟启林 ,  肖晔 ,  詹长青 ,  崔国锋

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/06 ,  C08F212/08 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C08F220/64 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开一种乳液聚合法制备含羧基热塑性树脂的方法及制得的含羧基热塑性树脂，在聚合过程中对高分子的微观结构进行了控制和调节，使其形成由多层不同的嵌段和接枝分子构成的聚合体，获得了官能团效能各异的，注塑效果好的热塑性树脂。乳化剂和单体分次加入是为了不断形成新的聚合物嵌段和接枝活性中心，对分子的团层进行壳层构成设计，达到控制分子链的增长和支化的目的，补加乳化剂和调节剂的目的在于形成新的增溶胶束，消耗未完全乳化的单体，控制含有官能团自由基的单体分子向已经形成低分子内核聚合物的胶束中扩散，形成新的分子层增长点，降低已经形成的大分子增长或支化转化机率，获得多分子层结构的多元共聚结构热塑性树脂。

公开(公告)号：CN115043993A

公开(公告)日：2022-09-13

申请号：CN202110252547.0

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  龚光碧 ,  张华强 ,  胡育林 ,  赵志超 ,  李昌伟 ,  钟启林 ,  肖晔 ,  詹长青 ,  崔国锋

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/06 ,  C08F212/08 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C08F220/64 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开一种乳液聚合法制备含羧基热塑性树脂的方法及制得的含羧基热塑性树脂，在聚合过程中对高分子的微观结构进行了控制和调节，使其形成由多层不同的嵌段和接枝分子构成的聚合体，获得了官能团效能各异的，注塑效果好的热塑性树脂。乳化剂和单体分次加入是为了不断形成新的聚合物嵌段和接枝活性中心，对分子的团层进行壳层构成设计，达到控制分子链的增长和支化的目的，补加乳化剂和调节剂的目的在于形成新的增溶胶束，消耗未完全乳化的单体，控制含有官能团自由基的单体分子向已经形成低分子内核聚合物的胶束中扩散，形成新的分子层增长点，降低已经形成的大分子增长或支化转化机率，获得多分子层结构的多元共聚结构热塑性树脂。

公开(公告)号：CN115043992A

公开(公告)日：2022-09-13

申请号：CN202110252530.5

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  张华强 ,  钟启林 ,  龚光碧 ,  黄世英 ,  王永峰 ,  燕鹏华 ,  翟云芳 ,  李旭晖 ,  詹长青

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/18 ,  C08F220/44 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开了一种提高了硬度的热塑性弹性体及其制备方法，制得的热塑性弹性体适用于高耐候性场所，丙烯酸酯橡胶分子具有线型结构，生胶侧链上的官能团可提高其对汽油和润滑油的稳定性，丙烯酸丁酯与丙烯腈的共聚物有效地改善了胶料的加工性能。含有苯乙烯和共轭二烯烃共聚物核心可提高耐冲击性能，在丁苯橡胶核心上接枝丙烯腈和嵌入丙烯酸酯片段的多元共聚物，具备抗形变和耐候性能，适合制造内外密封件和表面防护层材料，回弹性好，密封效果佳，耐压强度高，高硬度，不冷流形变，更换频次低，热塑性成型容易，可模塑许多复杂构造的回弹性密封件，广泛用于航空航天，船舶制造，汽车制造等方面，是具备弹性体和树脂特性性能的功能性材料。