公开(公告)号：CN117986485A

公开(公告)日：2024-05-07

申请号：CN202211372669.4

申请日：2022-11-03

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  杨海龙 ,  钟启林 ,  胡育林 ,  赵志超 ,  张长军 ,  龚光碧 ,  桂强 ,  王永峰 ,  李旭晖

IPC分类号： C08F279/02 ,  C08F236/10 ,  C08F212/08 ,  C08F220/60 ,  C08F220/18 ,  C08F222/40 ,  C08F212/12 ,  C08L51/04

摘要： 本发明提供一种聚稳丁苯酯橡胶及其制备方法和应用。制备方法包括：将第一原料体系中加入引发剂进行第一乳液聚合反应，当聚合转化率为10‑25％时，加入第二原料体系进行第二乳液聚合反应；2)当聚合转化率为40‑45％时，加入第三原料体系进行第三乳液聚合反应；3)当聚合转化率为65‑72％时终止反应，得到聚稳丁苯酯橡胶；其中，第一原料体系至少包括反应性防老剂单体、共轭二烯烃、第一部分苯乙烯、第一部分乳化剂、第一部分分子量调节剂；第二原料体系至少包括剩余苯乙烯、丙烯酸酯类单体、第二部分乳化剂、第二部分分子量调节剂；第三原料体系至少包括剩余乳化剂和剩余分子量调节剂。该制备方法得到的聚稳丁苯酯橡胶具有优异的耐热性能。

公开(公告)号：CN117820545A

公开(公告)日：2024-04-05

申请号：CN202211204189.7

申请日：2022-09-29

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 杨海龙 ,  赵志超 ,  钟启林 ,  张志强 ,  吴周权 ,  王永峰 ,  杨珊珊 ,  王勤芳 ,  桂强 ,  李旭晖

IPC分类号： C08F220/44 ,  C08F236/12 ,  C08F220/24 ,  C08J5/18 ,  F04B43/02 ,  C08L33/20

摘要： 本发明提供了一种耐油高强度的改性丙烯腈‑丁二烯‑异戊二烯橡胶及其制备方法与应用，所述制备方法以丙烯腈、丁二烯和异戊二烯作为单体，采用低温乳液聚合法，并通过引入含氟单体共聚、多段补加丁二烯和/或异戊二烯及补加分子量调节剂工艺，制备得到了含氟高结合腈含量的丙烯腈‑丁二烯‑异戊二烯橡胶。本发明所提供的耐油高强度的改性丙烯腈‑丁二烯‑异戊二烯橡胶具有优异的耐油耐溶剂性能、耐热性能和耐疲劳性能以及优异的机械性能和加工性能，可用于对耐油性、力学性能等综合性能要求较高的石油化工等领域，如可将其用作隔膜泵中的橡胶隔膜，应用过程中，可延长橡胶隔膜的使用寿命，从而可降低成本，提高设备的工作效率。

公开(公告)号：CN117467078A

公开(公告)日：2024-01-30

申请号：CN202210863971.3

申请日：2022-07-20

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张志强 ,  李旭晖 ,  杨海龙 ,  杨珊珊 ,  钟启林 ,  燕鹏华 ,  王永峰 ,  赵志超 ,  桂强 ,  邵卫

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/44 ,  C08F220/06 ,  C08F2/26 ,  C08F2/28 ,  C08F4/40 ,  A41D19/015

摘要： 本发明提供了一种羧基丁腈胶乳及其制备方法和应用，以质量份数计，所述羧基丁腈胶乳由以下原料构成：丁二烯，丙烯腈，甲基丙烯酸，乳化剂，扩散剂，电解质，硫酸亚铁，助还原剂，分子量调节剂，除氧剂，引发剂和脱盐水；其中，所述乳化剂为阴离子型乳化剂和阳离子型乳化剂的混合物，所述阴离子型乳化剂为十二烷基硫酸钠，阳离子乳化剂为糖基双子阳离子表面活性剂；所述乳化剂中所述阴离子型乳化剂与所述阳离子型乳化剂的质量比为1：0.05～0.1。该羧基丁腈胶乳不仅凝胶含量低，机械稳定性高，且制备方法简单可控，易于工业化生产。

公开(公告)号：CN108610452A

公开(公告)日：2018-10-02

申请号：CN201611144156.2

申请日：2016-12-13

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 桂强 ,  刘鹏 ,  龚光碧 ,  郑聚成 ,  郑红兵 ,  钟启林 ,  张元寿 ,  张志强 ,  田力 ,  梁滔 ,  李晶 ,  李树毅 ,  陈建刚 ,  于奎 ,  李晓艳 ,  魏绪玲 ,  丛日新 ,  朱晶 ,  王锋 ,  史工昌

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/44 ,  C08F220/22 ,  C08F2/26 ,  C08F2/30 ,  C08L15/02

摘要： 本发明提供了一种低温乳液聚合法制备含氟丁腈橡胶的方法及用该方法得到的产品，该方法利用含氟单体乳液聚合法制备含氟丁腈橡胶。聚合过程中采用螯合型钛酸酯偶联剂，可以显著提高含氟单体和丙烯腈及丁二烯的三元共聚效率。本发明方法制备出的含氟丁腈橡胶可以较大程度提高丁腈橡胶的综合性能，所制备的含氟丁腈橡胶耐油性好、拉伸强度高，比普通方法制备的含氟丁腈橡胶耐油性提高20％以上，门尼粘度为50～110，拉伸强度在30MPa以上，扯断伸长率在500％以上，同时耐高低温性能突出，耐老化性能优异，玻璃化转变温度降低10℃以上，还具有弹性好、定伸强度高、压缩永久变形低、耐磨性好、耐候性好、耐污性好、分子量分布窄的特点。

公开(公告)号：CN105837752B

公开(公告)日：2018-07-10

申请号：CN201510020681.2

申请日：2015-01-15

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张志强 ,  任峰 ,  杨珊珊 ,  曾令志 ,  赵洪国 ,  王涛 ,  郑红兵 ,  梁滔 ,  李晶 ,  龚光碧 ,  于奎 ,  钟启林 ,  付含琦 ,  张元寿 ,  桂强 ,  王峰

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/44 ,  C08F2/38 ,  C08F2/26 ,  C08F2/30

摘要： 一种制备耐寒丁腈橡胶的方法，是在聚合釜中加入水、乳化剂、活化剂、丙烯腈、分子量调节剂，抽真空、氮气置换后，加入除氧剂和丁二烯，在5～12℃温度下，加入引发剂，进行聚合反应，在反应达到不同转化率时补加丙烯腈和/或分子量调节剂，最后加入终止剂，终止聚合降温出料，制备得到丁腈胶乳，然后经凝聚、洗涤、干燥，制备得到耐寒丁腈橡胶。本发明的耐寒丁腈橡胶其生胶结合丙烯腈含量为5％～20％，门尼粘度为40～90，分子量分布窄顺式1,4‑丁二烯结构含量超过10％，硫化胶脆性温度＜‑60℃，物理力学性能优异，压缩永久变形低，耐油耐寒平衡性好。

公开(公告)号：CN105778001B

公开(公告)日：2018-06-01

申请号：CN201410803216.1

申请日：2014-12-19

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  钟启林 ,  张茵 ,  刘俊保 ,  梁滔 ,  龚光碧 ,  赵玉中 ,  桂强 ,  翟云芳 ,  朱晶 ,  郑红兵 ,  张志强 ,  史工昌 ,  燕鹏华 ,  赵洪国 ,  史小文 ,  王真琴 ,  詹常青 ,  邵卫

IPC分类号： C08F279/02 ,  C08F220/06 ,  C08F220/08 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C08F220/44 ,  C08F236/06 ,  C08F2/24 ,  C08F4/40 ,  C08F2/38

摘要： 本发明涉及一种乳液聚合法制备羧基丁腈橡胶方法，将丙烯腈、乳化剂、调节剂、引发剂加入聚合釜，加入丁二烯后，在搅拌下进行乳液聚合，采用在反应后期，将不饱和羧酸和/或其酸酐在反应末期加入聚合釜。使用本发明方法制得的羧基丁腈橡胶凝胶含量低，结合酸指标可控，具有双层分子结构，在加工过程中容易形成立体网状的体形结构，橡胶制品的物理机械性能好，加工后门尼粘度提高，成品交联程度好，特别是扯断伸长率显著提高。

公开(公告)号：CN105778002B

公开(公告)日：2018-04-03

申请号：CN201410806498.0

申请日：2014-12-19

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  赵玉中 ,  赵继忠 ,  龚光碧 ,  梁滔 ,  钟启林 ,  桂强 ,  刘俊保 ,  翟云芳 ,  朱晶 ,  张志强 ,  詹常青 ,  燕鹏华 ,  史晓杰 ,  邵卫

IPC分类号： C08F279/02 ,  C08F220/06 ,  C08F222/02 ,  C08F222/08 ,  C08F220/04 ,  C08F2/26 ,  C08F2/42

摘要： 本发明涉及一种乳液聚合法制备羧基丁苯橡胶的方法，将苯乙烯、乳化剂、调节剂、引发剂加入聚合釜，加入丁二烯后，在搅拌下进行乳液聚合，采用在反应后期，将不饱和羧酸和/或其不饱和羧酸酸酐加入聚合釜。使用本发明方法制得的羧基丁苯橡胶凝胶含量低，结合酸指标可控，具有双层分子结构，在加工过程中容易形成立体网状的体形结构，橡胶制品的物理机械性能好，加工后门尼粘度提高，成品交联程度好，特别是扯断伸长率显著提高。

公开(公告)号：CN105086030B

公开(公告)日：2017-03-15

申请号：CN201510213844.9

申请日：2015-04-29

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 徐典宏 ,  朱晶 ,  笪敏峰 ,  郑红兵 ,  张华强 ,  赵洪国 ,  翟云芳 ,  桂强 ,  王永峰 ,  艾纯金

IPC分类号： C08L9/08 ,  C08K9/10 ,  C08K9/06 ,  C08K9/04 ,  C08K3/04 ,  C08G83/00

摘要： 本发明提供了一种低烟阻燃粉末丁苯橡胶及其制备方法。该制备方法采用硅烷偶联剂对可膨胀石墨(EG)进行处理，随后与聚2,6-二溴苯醚阻燃剂发生共聚反应，在EG颗粒表面形成一层有机硅/聚醚共聚物，然后再加入极性胶乳包覆改性制备出功能化可膨胀石墨，最后将功能化可膨胀石墨和丁苯胶乳直接混合凝聚成粉。该方法使得可膨胀石墨和阻燃剂有机的成为一个整体，在胶乳包覆层的作用下明显地改善与橡胶材料的相容性，解决在橡胶基体中的分散不均的问题，具有阻燃剂添加比例低，消烟效率高，阻燃效果好、改性成本低、工艺流程短等特点。

公开(公告)号：CN105086025B

公开(公告)日：2017-01-25

申请号：CN201510214151.1

申请日：2015-04-29

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 徐典宏 ,  笪敏峰 ,  康安福 ,  曹帅英 ,  张华强 ,  赵洪国 ,  翟云芳 ,  桂强 ,  王永峰 ,  艾纯金

IPC分类号： C08L9/04 ,  C08K9/10 ,  C08K9/06 ,  C08K3/04 ,  C08F279/02 ,  C08F216/12

摘要： 本发明提供了一种低烟阻燃粉末丁苯橡胶及其制备方法。该制备方法采用四溴双酚S双烯丙基醚对丁苯胶乳进行接枝聚合改性，而后用硅烷偶联剂对可膨胀石墨进行处理，随后加入接枝丁苯胶乳和催化剂，在EG颗粒表面发生共聚反应，制备出含有一层硅/醚共聚物胶乳层的可膨胀石墨，最后将功能化可膨胀石墨和丁苯胶乳直接混合凝聚成粉。该方法使得阻燃基团溴能够有效地嵌入到粉末丁苯橡胶聚合物的主链上，同时由于EG和ATBS通过共聚反应成为一个有机的整体，赋予了粉末丁苯橡胶阻燃性能的高效性和持久性。

公开(公告)号：CN105837753A

公开(公告)日：2016-08-10

申请号：CN201510020737.4

申请日：2015-01-15

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张志强 ,  曾令志 ,  杨珊珊 ,  王涛 ,  任峰 ,  赵洪国 ,  郑红兵 ,  梁滔 ,  李晶 ,  龚光碧 ,  于奎 ,  钟启林 ,  桂强 ,  付含琦 ,  王峰 ,  邵卫

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/46 ,  C08F220/06 ,  C08F2/26 ,  C08F2/30 ,  C08F4/40

摘要： 本发明涉及羧基丁腈橡胶的制备方法，使用本发明方法制备到的羧基丁腈橡胶，其生胶结合丙烯腈含量为26.0％～29.0％，门尼粘度为40～60，羧基含量为6.0％～7.0％，凝胶含量＜3.0％，硫化胶具有优异的耐磨性、抗臭氧老化性、黏着性和物理机械性能，特别是高温下的强伸性能尤为出色。