公开(公告)号：CN108610452B

公开(公告)日：2020-12-01

申请号：CN201611144156.2

申请日：2016-12-13

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 桂强 ,  刘鹏 ,  龚光碧 ,  郑聚成 ,  郑红兵 ,  钟启林 ,  张元寿 ,  张志强 ,  田力 ,  梁滔 ,  李晶 ,  李树毅 ,  陈建刚 ,  于奎 ,  李晓艳 ,  魏绪玲 ,  丛日新 ,  朱晶 ,  王锋 ,  史工昌

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/44 ,  C08F220/22 ,  C08F2/26 ,  C08F2/30 ,  C08L15/02

摘要： 本发明提供了一种低温乳液聚合法制备含氟丁腈橡胶的方法及用该方法得到的产品，该方法利用含氟单体乳液聚合法制备含氟丁腈橡胶。聚合过程中采用螯合型钛酸酯偶联剂，可以显著提高含氟单体和丙烯腈及丁二烯的三元共聚效率。本发明方法制备出的含氟丁腈橡胶可以较大程度提高丁腈橡胶的综合性能，所制备的含氟丁腈橡胶耐油性好、拉伸强度高，比普通方法制备的含氟丁腈橡胶耐油性提高20％以上，门尼粘度为50～110，拉伸强度在30MPa以上，扯断伸长率在500％以上，同时耐高低温性能突出，耐老化性能优异，玻璃化转变温度降低10℃以上，还具有弹性好、定伸强度高、压缩永久变形低、耐磨性好、耐候性好、耐污性好、分子量分布窄的特点。

公开(公告)号：CN102952363A

公开(公告)日：2013-03-06

申请号：CN201110240531.4

申请日：2011-08-19

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 崔英 ,  龚光碧 ,  董静 ,  陶惠平 ,  张华强 ,  宋同江 ,  梁滔 ,  胡才仲 ,  怀惠珍 ,  汤海鲲 ,  周漫 ,  史工昌

IPC分类号： C08L53/02 ,  C08F297/04

摘要： 本发明提供了一种由单乙烯基芳烃和共轭二烯烃形成的宽分布共聚混合物及其制备方法，产品在加工过程中表现出高加工性能、高透明性和高抗冲击性，并可用于高档树脂改性。通过双釜同时聚合，物料共混与聚合反应同时进行的方法合成得到。所述的共聚混合物包含5％～10％的单乙烯基芳烃星型嵌段共聚物，其结构式为：X-[B2-S2/B1-S1]n，1％～5％的单乙烯基聚合物S3，2％～5％的X-[B2-S3-S2/B1-S1]n和X-[B2-S3-(S2→B1)S2/S1-B1]n，84％～90％的含无规渐变链段的共轭二烯烃与单乙烯基芳烃星型嵌段共聚物X-[B2-(S2→B1)S2/S1-B1]n。

公开(公告)号：CN101735419A

公开(公告)日：2010-06-16

申请号：CN200810226626.9

申请日：2008-11-18

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 胡才仲 ,  董静 ,  康安福 ,  陶惠平 ,  陈红 ,  宋同江 ,  史工昌 ,  王振华 ,  龚光碧 ,  梁滔 ,  李锦山 ,  汤海鲲 ,  吕红 ,  杨绮波 ,  怀惠珍 ,  周漫

IPC分类号： C08F297/04 ,  C08F2/38 ,  C08F8/42

摘要： 本发明提供了一种星型高苯乙烯橡胶及其制备方法。所述的星型高苯乙烯橡胶结构式表示如下：Y-[B1→S1-B2/S2]4，其中Y为Si或Sn；B1→S1为聚苯乙烯和聚丁二烯渐变段共聚物；B2/S2为聚苯乙烯和聚丁二烯无规段共聚物，结构式中聚苯乙烯和聚丁二烯渐变段为40～75wt％，聚苯乙烯和聚丁二烯的无规段的质量分数为25～60wt％；该星型高苯乙烯橡胶聚合物中苯乙烯含量为45～75wt％，丁二烯含量为25～55wt％。所述的星型高苯乙烯橡胶的制备方法是将引发剂一次加入，单体分两次按一定顺序加入到聚合系统，聚合结束后，再加入偶联剂进行偶联反应来制得。本发明的高苯乙烯橡胶具有高硬度，强度好的特性，在与多种合成橡胶或天然橡胶并用时，能够提高橡胶制品的刚性、硬度、耐磨性、降低收缩率等性能，可广泛应用于制鞋工业、轮胎工业、印刷工业及其它工业。

公开(公告)号：CN104558457B

公开(公告)日：2018-06-01

申请号：CN201310520535.7

申请日：2013-10-29

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 史工昌 ,  董静 ,  王锋 ,  杨绮波 ,  康安福 ,  宋同江 ,  龚光碧 ,  梁滔 ,  郑聚成 ,  李晶 ,  翟云芳 ,  钟启林 ,  丛日新 ,  张元寿 ,  陈建刚

IPC分类号： C08F297/04 ,  C08F2/38 ,  C08F8/42 ,  B60C1/00

摘要： 本发明提供了一种含无规渐变段的异戊二烯‑苯乙烯‑丁二烯高苯乙烯橡胶及其制备方法。结构式为[I1→S1‑I2/S2‑B3]n―Y，其中Y为Si或Sn，n为支化度，n大于等于2.5小于等于4。I1→S1为聚苯乙烯和聚异戊二烯渐变段共聚物；I2/S2为聚苯乙烯和异戊二烯无规段共聚物；B3为丁二烯均聚物；结构式中聚苯乙烯和聚异戊二烯渐变段质量分数为30～70wt%，聚苯乙烯和聚异戊二烯的无规段的质量分数为25～60wt%，丁二烯均聚物质量分数为5～10%；本发明的高苯乙烯橡胶具有高硬度，强度好，弹性好，支化度高的特性，在与多种合成橡胶或天然橡胶并用时，能够提高橡胶制品的刚性、硬度、耐磨性、抗撕裂性、介电性等性能。

公开(公告)号：CN102344529B

公开(公告)日：2013-10-16

申请号：CN201010245961.0

申请日：2010-08-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 崔英 ,  龚光碧 ,  胡才仲 ,  陶惠平 ,  梁滔 ,  张华强 ,  董静 ,  宋同江 ,  李锦山 ,  史工昌 ,  怀惠珍 ,  汤海鲲 ,  周漫

IPC分类号： C08F236/10 ,  C08F4/58 ,  C08F4/48

摘要： 本发明提供了一种宽分子量分布的星型溶聚丁苯橡胶的制备方法，是采用有机单锂化合物与硅锂引发剂组成的组合引发剂体系，并采用多次滴加的方式加入引发剂，聚合结束后，采用多次加入偶联剂的方法加入偶联剂进行偶联反应来制得。本发明的星型溶聚丁苯橡胶具有宽的分子量分布，可以在普通条件下加工成型，无需再加入其它小分子量聚合物以改善其加工性能，拉伸强度好，综合力学性能平衡，同时动态力学性能较好，兼具抗湿滑性和滚动阻力两种性能，是一种性能优异的轮胎专用胶。并可对其进行炭黑、液体橡胶等填充，进一步节约成本，提高该橡胶制品的刚性、硬度、耐磨性、降低收缩率等性能，使其广泛应用于制鞋工业、轮胎工业及其它工业。

公开(公告)号：CN102344529A

公开(公告)日：2012-02-08

申请号：CN201010245961.0

申请日：2010-08-05

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 崔英 ,  龚光碧 ,  胡才仲 ,  陶惠平 ,  梁滔 ,  张华强 ,  董静 ,  宋同江 ,  李锦山 ,  史工昌 ,  怀惠珍 ,  汤海鲲 ,  周漫

IPC分类号： C08F236/10 ,  C08F4/58 ,  C08F4/48

摘要： 本发明提供了一种宽分子量分布的星型溶聚丁苯橡胶的制备方法，是采用有机单锂化合物与硅锂引发剂组成的组合引发剂体系，并采用多次滴加的方式加入引发剂，聚合结束后，采用多次加入偶联剂的方法加入偶联剂进行偶联反应来制得。本发明的星型溶聚丁苯橡胶具有宽的分子量分布，可以在普通条件下加工成型，无需再加入其它小分子量聚合物以改善其加工性能，拉伸强度好，综合力学性能平衡，同时动态力学性能较好，兼具抗湿滑性和滚动阻力两种性能，是一种性能优异的轮胎专用胶。并可对其进行炭黑、液体橡胶等填充，进一步节约成本，提高该橡胶制品的刚性、硬度、耐磨性、降低收缩率等性能，使其广泛应用于制鞋工业、轮胎工业及其它工业。

公开(公告)号：CN102295732A

公开(公告)日：2011-12-28

申请号：CN201010218656.2

申请日：2010-06-25

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 董静 ,  胡才仲 ,  陈红 ,  张华强 ,  康安福 ,  宋同江 ,  史工昌 ,  崔英 ,  龚光碧 ,  梁滔 ,  李锦山 ,  汤海鲲 ,  陶惠平 ,  怀惠珍 ,  周漫

IPC分类号： C08F297/04 ,  C08F8/42 ,  B60C1/00

CPC分类号： Y02T10/862

摘要： 本发明提供了一种苯乙烯、丁二烯、异戊二烯星型共聚物及其制备方法，其结构表示如下：(-IR-SBR1-SBR2-B3-)nY，其中Y为Sn或Si；IR为异戊二烯均聚物嵌段；SBR1为苯乙烯、丁二烯无规共聚物嵌段，其中苯乙烯含量5～10％；SBR2为苯乙烯、丁二烯无规共聚物嵌段，其中苯乙烯含量20～50％；SBR1∶SBR2＝1∶1～1∶2，B3为封端丁二烯，n＝2～4。以单体总重量为100％计，所述星型共聚物中异戊二烯含量为20～50％；苯乙烯含量为10～30％，丁二烯含量为20～60％。共聚物兼具有天然橡胶、顺丁橡胶以及丁苯橡胶的优异性能，用于轮胎胎面胶具有更高的抗湿滑性和更低的滚动阻力。

公开(公告)号：CN108610452A

公开(公告)日：2018-10-02

申请号：CN201611144156.2

申请日：2016-12-13

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 桂强 ,  刘鹏 ,  龚光碧 ,  郑聚成 ,  郑红兵 ,  钟启林 ,  张元寿 ,  张志强 ,  田力 ,  梁滔 ,  李晶 ,  李树毅 ,  陈建刚 ,  于奎 ,  李晓艳 ,  魏绪玲 ,  丛日新 ,  朱晶 ,  王锋 ,  史工昌

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/44 ,  C08F220/22 ,  C08F2/26 ,  C08F2/30 ,  C08L15/02

摘要： 本发明提供了一种低温乳液聚合法制备含氟丁腈橡胶的方法及用该方法得到的产品，该方法利用含氟单体乳液聚合法制备含氟丁腈橡胶。聚合过程中采用螯合型钛酸酯偶联剂，可以显著提高含氟单体和丙烯腈及丁二烯的三元共聚效率。本发明方法制备出的含氟丁腈橡胶可以较大程度提高丁腈橡胶的综合性能，所制备的含氟丁腈橡胶耐油性好、拉伸强度高，比普通方法制备的含氟丁腈橡胶耐油性提高20％以上，门尼粘度为50～110，拉伸强度在30MPa以上，扯断伸长率在500％以上，同时耐高低温性能突出，耐老化性能优异，玻璃化转变温度降低10℃以上，还具有弹性好、定伸强度高、压缩永久变形低、耐磨性好、耐候性好、耐污性好、分子量分布窄的特点。

公开(公告)号：CN105778001B

公开(公告)日：2018-06-01

申请号：CN201410803216.1

申请日：2014-12-19

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  钟启林 ,  张茵 ,  刘俊保 ,  梁滔 ,  龚光碧 ,  赵玉中 ,  桂强 ,  翟云芳 ,  朱晶 ,  郑红兵 ,  张志强 ,  史工昌 ,  燕鹏华 ,  赵洪国 ,  史小文 ,  王真琴 ,  詹常青 ,  邵卫

IPC分类号： C08F279/02 ,  C08F220/06 ,  C08F220/08 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C08F220/44 ,  C08F236/06 ,  C08F2/24 ,  C08F4/40 ,  C08F2/38

摘要： 本发明涉及一种乳液聚合法制备羧基丁腈橡胶方法，将丙烯腈、乳化剂、调节剂、引发剂加入聚合釜，加入丁二烯后，在搅拌下进行乳液聚合，采用在反应后期，将不饱和羧酸和/或其酸酐在反应末期加入聚合釜。使用本发明方法制得的羧基丁腈橡胶凝胶含量低，结合酸指标可控，具有双层分子结构，在加工过程中容易形成立体网状的体形结构，橡胶制品的物理机械性能好，加工后门尼粘度提高，成品交联程度好，特别是扯断伸长率显著提高。

公开(公告)号：CN105778001A

公开(公告)日：2016-07-20

申请号：CN201410803216.1

申请日：2014-12-19

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  钟启林 ,  张茵 ,  刘俊保 ,  梁滔 ,  龚光碧 ,  赵玉中 ,  桂强 ,  翟云芳 ,  朱晶 ,  郑红兵 ,  张志强 ,  史工昌 ,  燕鹏华 ,  赵洪国 ,  史小文 ,  王真琴 ,  詹常青 ,  邵卫

IPC分类号： C08F279/02 ,  C08F220/06 ,  C08F220/08 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C08F220/44 ,  C08F236/06 ,  C08F2/24 ,  C08F4/40 ,  C08F2/38

摘要： 本发明涉及一种乳液聚合法制备羧基丁腈橡胶方法，将丙烯腈、乳化剂、调节剂、引发剂加入聚合釜，加入丁二烯后，在搅拌下进行乳液聚合，采用在反应后期，将不饱和羧酸和/或其酸酐在反应末期加入聚合釜。使用本发明方法制得的羧基丁腈橡胶凝胶含量低，结合酸指标可控，具有双层分子结构，在加工过程中容易形成立体网状的体形结构，橡胶制品的物理机械性能好，加工后门尼粘度提高，成品交联程度好，特别是扯断伸长率显著提高。