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公开(公告)号：CN117942920A
公开(公告)日：2024-04-30
申请号：CN202211340870.4
申请日：2022-10-29
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中石化南京化工研究院有限公司
摘要： 本发明涉及气体脱羰基铁镍领域，具体涉及一种气体脱羰基铁镍保护剂及其制备方法和应用和脱除甲醇合成气中脱羰基铁镍的方法。该保护剂包含活性组分和载体，以及助剂，其中，所述活性组分包含元素铜和元素锌，所述载体包含高岭土。该体系活性组分分布于高岭土载体之间，附着在载体之上，铜锌活性体系保护剂活性好、脱羰基铁镍容量更高，能够更好地保护甲醇合成催化剂的长周期运行，高岭土具有比表面大且微孔多等特点，能够充分物理吸附羰基铁镍，再在铜锌活性中心催化解离后沉积。
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公开(公告)号：CN117504883A
公开(公告)日：2024-02-06
申请号：CN202210897204.4
申请日：2022-07-28
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石化集团南京化学工业有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种高选择性甲醇合成催化剂的制备方法。通过在CuO/ZnO/Al2O3三元催化剂制备过程中掺杂助剂的方法，调节催化剂表面的酸碱性，增强并增加酸性位点数量，制备新型甲醇合成催化剂。按照本方法制备的甲醇合成催化剂，粗醇中的乙醇含量降低，催化剂活性和热稳定性更好。
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公开(公告)号：CN114345421B
公开(公告)日：2024-01-16
申请号：CN202011091818.0
申请日：2020-10-13
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： B01J37/18 , B01J37/08 , B01J23/72 , C07C29/151 , C07C29/152 , C07C31/04
摘要： 一种径向合成塔催化剂的升温还原方法，采用高浓度氢还原与间歇式低浓度氢还原相结合的方法。还原初期，使用高浓度还原气还原，通过调节配氢升温速率和床层温度；还原中期，径向反应塔上下两端低空速区的催化剂开始还原，间歇性调整入塔气中H2浓度，控制升温速率床层温度；还原末期，随着多次的补氢操作，低空速区的温度逐步与主反应区趋于一致，还原反应的减弱，氢气开始累积，提高床层温度，增大氢气的渗透率，对催化剂进行深层还原，直至床层温度升至所需温度，至此升温还原过程结束。本发明方法，催化剂还原时间减少，催化剂床层最高热点温度降低，活性组分的晶粒度降低，催化剂性能比使用传统方法还原的催化剂性能提高。
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公开(公告)号：CN116943698A
公开(公告)日：2023-10-27
申请号：CN202210376859.7
申请日：2022-04-12
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司 , 中国石化集团南京化学工业有限公司
IPC分类号： B01J27/24 , B01J23/80 , B01J35/10 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 本发明涉及一种N掺杂石墨改性的甲醇合成催化剂及制备方法。对催化剂中的石墨脱模剂进行N掺杂修饰，再将其与催化剂中的活性组分铜形成配位锚定，利用N与铜的配位相互作用减缓铜的受热烧结趋势，最终得到N掺杂石墨改性的高热稳定性甲醇合成催化剂，实现催化剂全组分的高效利用。本发明以较为便捷的方法实现了石墨的N掺杂修饰，并且通过N掺杂石墨实现了N与活性组分铜的配位锚定，最终减缓活性组分的受热迁移趋势、提升催化剂的热稳定性。将石墨从简单的脱模剂角色转变为助剂角色，实现了催化剂中全组份的高效利用。
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公开(公告)号：CN115999551A
公开(公告)日：2023-04-25
申请号：CN202111224673.1
申请日：2021-10-21
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司 , 中国石化集团南京化学工业有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 本发明公开了一种耐高温铜基甲醇合成催化剂及制备方法，所述制备方法的具体操作是：首先将沉淀剂滴加到含有助剂的硝酸铝溶液中，获得拟薄水铝石纳米片阵列载体，然后将Cu/Zn混合盐溶液与沉淀剂并流嵌入纳米片层阵列载体之间，再经洗涤、过滤、干燥、煅烧、成型制得纳米阵列墙隔离的耐高温铜基甲醇合成催化剂。采用本发明所示方法制备的催化剂具有抗烧结能力强、热稳定性好、使用寿命长等优势，适用于含有CO、CO2和H2合成气制甲醇，尤其适用于中压合成甲醇大型化装置。
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公开(公告)号：CN112169846A
公开(公告)日：2021-01-05
申请号：CN201910591095.1
申请日：2019-07-02
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： B01J33/00 , B01J32/00 , B01J21/10 , B01J23/66 , B01J23/06 , B01J23/80 , B01J23/89 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 一种甲醇合成脱羰基铁镍保护剂的制备方法，属于催化剂技术领域。预先引入新制备的修饰粒子，并控制载体制备过程中的中和条件和老化条件，从而得到具有适宜表面酸碱性吸附，适用于甲醇合成脱羰基铁镍保护剂。主要是将碱液加入到含有修饰改性粒子，不含S、Cl杂质的可溶性铝盐溶液中，中和至pH控制终点，经老化、去离子水洗涤后制得保护剂载体。载体直接与含有Cu/Zn碱式碳酸盐母料混合，经洗涤、过滤、烘干、焙烧、成型工序制成脱羰基铁镍保护剂。本发明保护剂制备工艺绿色环保，应用于甲醇合成生产装置中，出口原料气铁镍含量低于0.1ppm，适用于含有CO、CO2和H2合成气制甲醇，尤其适用于大型化甲醇生产装置中使用。
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公开(公告)号：CN117531512A
公开(公告)日：2024-02-09
申请号：CN202210896997.8
申请日：2022-07-28
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石化集团南京化学工业有限公司
摘要： 本发明公开了一种低温常压金属基碳纤维脱硫催化剂的制备方法，属于催化技术领域。在超声辅助的条件下采取并流共沉淀的方式将聚合物溶液以及金属基水溶液引入硬模板中，制得聚合物/金属溶液以作为静电纺丝溶液。在一定的电压，推入速度，推入距离下，通过静电纺丝机得到前驱丝，然后将得到的前驱丝在管式炉内的陶瓷舟皿中进行热处理以制备金属基碳纤维脱硫催化剂。本发明方法制备的催化剂金属聚集程度小、单位面积金属活性中心多，金属分散度大，脱硫效果显著，且工作条件低温常压，易于节能降耗。
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公开(公告)号：CN114073989A
公开(公告)日：2022-02-22
申请号：CN202010828964.0
申请日：2020-08-18
申请人： 中石化南京化工研究院有限公司 , 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： B01J33/00 , B01J23/80 , B01J23/889 , B01J37/03 , C07C29/94 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 本发明属于催化材料制备技术领域，具体涉及一种合成气中脱羰基铁镍保护剂及其制备方法，将含有碱性盐溶液碳酸（氢）钠、碳酸（氢）钾或氨水作为沉淀剂与含铜锌溶液混合，共沉淀制得母体浆料Ⅰ、控制终点pH值为7.0~7.5；将硝酸铝与Zn、Mg、Ca、Mn等可溶性盐类混合，与沉淀剂共沉淀制得浆料Ⅱ。再将浆料Ⅱ和浆料Ⅰ混合打浆，或浆料Ⅱ直接去离子水洗涤、抽滤、干燥、焙烧和成型，得到脱羰基铁镍保护剂成品。本发明制备的脱羰基铁镍保护剂共分两种：铜锌系催化分解型和非铜锌低温吸附型，均能够脱除合成气中羰基铁镍，两种类型活性反应温度不同，总铁镍容量有异。
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公开(公告)号：CN109420501B
公开(公告)日：2022-02-22
申请号：CN201710727965.4
申请日：2017-08-23
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中石化南京化工研究院有限公司
IPC分类号： B01J23/80 , B01J37/03 , C07C29/154 , C07C31/04
摘要： 本发明涉及一种铜锌铝合成甲醇催化剂的制备方法。将Cu(NO3)2和Zn(NO3)2混合溶液与沉淀剂进行共沉淀反应得到母体前驱体；在母体前驱体中加入质量为混合溶液中的Cu、Zn离子总质量的2%~15%的晶化剂(Zn,Cu)5(CO3)2(OH)6，制得Cu/Zn母体。母体与氧化铝载体混合打浆，经洗涤、过滤、烘干、焙烧、成型等工序制成铜系甲醇合成催化剂样品。用本方法制备的催化剂母体晶化时间短，催化剂具有更高的活性和耐热性。
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公开(公告)号：CN110270384B
公开(公告)日：2021-08-13
申请号：CN201810203500.3
申请日：2018-03-13
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中石化南京化工研究院有限公司
摘要： 本发明涉及一种甲醇合成催化剂的制备方法，属于催化技术领域。催化剂由铜、锌以及载体组成，制备过程包括制备铜锌二元样，与载体搅拌打浆制备三元样，将三元样分散在处理剂中进行搅拌处理，然后过滤、洗涤、干燥、成型后得到催化剂。本方法制备的催化剂具有较高的甲醇合成活性和开停车稳定性。
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