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公开(公告)号：CN102826976A
公开(公告)日：2012-12-19
申请号：CN201110163717.4
申请日：2011-06-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明涉及一种调节丙烯催化制备的丁醛产物正异比的方法，该方法是通过调整合成气与丙烯的进料比，改变CO与对应丙烯的过量百分率，控制反应产物中正丁醛与异丁醛之比。通过采用本发明的方法，本领域技术人员可以方便灵活地实现将丙烯氢甲酰化反应过程中产物的正异比在5～12范围内的调控；避免生产装置中铑催化剂体系的改变，确保装置长周期运转，因此在装置采用长周期运行方案时可根据市场需求及时地调整产品组成。
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公开(公告)号：CN1189248C
公开(公告)日：2005-02-16
申请号：CN02103772.8
申请日：2002-03-21
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明涉及一种用于化学反应的固体进料方法及装置。上述的方法使用的装置包括反应器和盛进料固体的容器。上述容器包括管口部分、曲颈部分和载料部分，所述容器的管口部分可以通过或不通过斜三通和/或弯头连接到化学反应器的接管口。所述的化学反应的固体进料方法是通过旋转与反应器对接的容器和/或斜三通和/或弯头来实现进料过程控制调节的。使用本方法和装置可以在隔绝空气或湿气的条件下，方便地进行的化学反应固体物料的加料操作。
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公开(公告)号：CN102826970B
公开(公告)日：2015-08-19
申请号：CN201110163788.4
申请日：2011-06-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明涉及一种低碳烯烃的氢甲酰化二段反应的方法及其装置，所述方法包括：(1)低碳烯烃与合成气在相当于一个全混反应理论级的第一反应器中于温度80-120℃压力0.5-5.0Mpa条件下与含有催化剂的溶液接触生成醛；(2)自第一反应器流出的产物不经分离进入第二反应器，在与第一反应器相同的条件范围内继续反应而得到醛产品；所述第二反应器是相当于至少两个全混反应理论级的反应器，同时作为反应原料的补充合成气按烯烃原料的反应进程分别引入所述第二反应器。采用本发明提出的低碳烯烃氢甲酰化的两段反应方法，可以有效地提高第二段反应器效率，与双搅拌釜工艺相比，省去了第二反应器的机械搅拌装置，工艺流程简单。
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公开(公告)号：CN102826974A
公开(公告)日：2012-12-19
申请号：CN201110163694.7
申请日：2011-06-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 一种丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的方法，属于醛的制备领域，包括原料丙烯、合成气以及催化剂溶液一起进入第一反应器，在其中进行氢甲酰化反应生成丁醛；未转化的原料、反应产物以及催化剂溶液连同补充的合成气一起进入第二反应器继续反应；第二反应器有少量尾气经冷凝后排放，液相物流送入后续处理单元，其特征是：采用两台体积相同的搅拌釜作为反应器，两台反应器串联操作，在第一反应器中让丙烯的转化率控制在70％～85％之间，余下部分在第二台反应器中进行反应。丙烯的单程总转化率在两段反应间的合理分配使反应的体积效率得到优化，而两台形式和体积相同的反应器在制造和生产操作中更加方便。这些均体现出本发明的有益效果。
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公开(公告)号：CN102826973A
公开(公告)日：2012-12-19
申请号：CN201110163720.6
申请日：2011-06-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 一种低碳烯烃氢甲酰化制备醛的方法，属于醛的制备领域。包括：(1)提供第一反应区和第二反应区，烯烃与合成气分别在两个反应区中于60～120℃和0.5～5MPa条件下与含有催化剂的溶液接触生成醛；(2)将第一反应区产物气相物流送入第二反应区中；(3)在第一反应区和第二反应区之间设置一个气提塔，将第一反应区及第二反应区的产物液相物流送入气提塔与合成气接触，反应区产物液相物流中未转化的烯烃从液相中分离出，将含有未转化的烯烃的合成气返回反应区；(4)经过气提后的产物流送入分离区，将产物醛与催化剂溶液进行分离，分离后的催化剂溶液返回反应区。本发明具有设备简单，避免了将烯烃返回反应区需增加增压设备的做法，提高第二反应区的效率。
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公开(公告)号：CN102826971A
公开(公告)日：2012-12-19
申请号：CN201110163660.8
申请日：2011-06-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 连续氢甲酰化工艺中催化剂的使用方法，属于醛的制备领域。包括C2～C4烯烃与一氧化碳和氢气在铑催化剂作用下经氢甲酰化反应连续化地制备醛，其特征是间断地从反应系统中排出一部分失活的铑催化剂同时补充活性铑催化剂，在两次排出-补加期间用反应温度调节反应速率。本发明还提供了一种预测氢甲酰化反应中铑催化剂活性的方法和一种预测氢甲酰化反应中反应温度的方法。本发明可以对反应器中铑的浓度进行有效控制，既可以避免微小量物流操作，又能够减缓铑催化剂因浓度过高而增加的失活进程，提高铑催化剂的使用效率，这些优点在装置采用长周期运行方案时将更加具有突出效果。
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公开(公告)号：CN102826967A
公开(公告)日：2012-12-19
申请号：CN201110163685.8
申请日：2011-06-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 一种烯烃氢甲酰化反应制备醛方法，属于醛的制备领域。包括C2～C4烯烃与一氧化碳和氢气在铑-膦催化剂作用下经氢甲酰化反应连续化地制备醛，其特征是增加反应系统的总压，使惰性成分的分压之和不小于有效成分的分压之和，本发明还提供一种氢甲酰化反应时反应压力的选择方法，具体为反应系统的总压设置按照氢甲酰化反应后排出的气相物流中惰性成份与有效成分的分压力确定。采用本发明提供的技术方案可以减少连续氢甲酰化过程中因惰性气体排放而损失的有效成分的数量，尤其是减少有效成分中烯烃的损失量。在本方案优选条件下，可使烯烃损失量减少10-50％，这将带来可观的经济效益。
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公开(公告)号：CN102826973B
公开(公告)日：2015-08-19
申请号：CN201110163720.6
申请日：2011-06-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 一种低碳烯烃氢甲酰化制备醛的方法，属于醛的制备领域。包括：(1)提供第一反应区和第二反应区，烯烃与合成气分别在两个反应区中于60～120℃和0.5～5MPa条件下与含有催化剂的溶液接触生成醛；(2)将第一反应区产物气相物流送入第二反应区中；(3)在第一反应区和第二反应区之间设置一个气提塔，将第一反应区及第二反应区的产物液相物流送入气提塔与合成气接触，反应区产物液相物流中未转化的烯烃从液相中分离出，将含有未转化的烯烃的合成气返回反应区；(4)经过气提后的产物流送入分离区，将产物醛与催化剂溶液进行分离，分离后的催化剂溶液返回反应区。本发明具有设备简单，避免了将烯烃返回反应区需增加增压设备的做法，提高第二反应区的效率。
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公开(公告)号：CN102826969B
公开(公告)日：2015-07-22
申请号：CN201110163729.7
申请日：2011-06-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 一种烯烃氢甲酰化反应液相排出物的分离方法，属于氢甲酰化反应制备醛的领域。包括：(1)对C2-C4烯烃氢甲酰化液相排出物进行降压；(2)对降压后的C2-C4烯烃氢甲酰化液相排出物进行多级加热蒸发分离，其中降压后的压力与蒸发温度相对应，使蒸发温度≤140℃；(3)每一级蒸发分离所得的气相物流经冷凝得到所需要的液相醛产品；(4)经过多级蒸发分离后所得的含有催化剂的液相物流循环回反应器。采用本发明提供的技术方案可以使氢甲酰化反应产物与催化剂溶液的分离在相对低的温度下进行。分级蒸发可以有效地控制分离过程中物料在热区的停留时间。从而起到保护热敏性铑催化剂的作用。
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公开(公告)号：CN102826968B
公开(公告)日：2015-07-22
申请号：CN201110163690.9
申请日：2011-06-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 一种采用液相循环方式的连续氢甲酰化反应制备醛的方法，属于醛的制备领域。包括让C2-C4烯烃与合成气在铑-膦催化剂的作用下于反应区进行反应，产物流在分离区采用气化方式，进行产品和催化剂溶液的分离，再将催化剂溶液返回反应区，返回反应区的催化剂溶液的质量流量与从反应区排出的液相产物总质量流量之比控制在35％至70％之间，本发明具有优化操作参数，降低生产成本的优点。
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