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公开(公告)号:CN114425336B
公开(公告)日:2025-02-28
申请号:CN202011104742.0
申请日:2020-10-15
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: B01J23/68 , B01J21/10 , B01J32/00 , B01J37/02 , B01J37/08 , B01J37/16 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于催化剂领域,涉及一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂及其制备方法和应用。所述银催化剂包括氧化铝载体以及负载其上的银、纳米二氧化钛和助剂,其中,以银催化剂的重量计,所述银的含量为2~39wt%,所述纳米二氧化钛的含量为0.001~1.5wt%,所述助剂的含量为1~5000ppm。本发明和现有技术相比具有如下优点:多孔氧化铝载体经过在含有适量的氨三乙酸与纳米尺寸的二氧化钛颗粒的银氨溶液中浸渍后,由其制成的银催化剂具有较高的活性和选择性,特别适用于乙烯氧化生产环氧乙烷的反应。
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公开(公告)号:CN115364854B
公开(公告)日:2024-05-07
申请号:CN202110553689.0
申请日:2021-05-20
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: B01J23/68 , B01J37/02 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于银催化剂领域,涉及一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的制备方法及银催化剂与应用。该方法包括如下步骤:S1.获得银氨溶液,所述银氨溶液包括含银化合物、乙二胺四乙酸、纳米二氧化锆颗粒、胺类化合物、水、碱金属助剂、任选的铼助剂及其共助剂;S2.将α‑Al2O3载体放入步骤S1所得的银氨溶液中浸渍,然后进行固液分离和焙烧,制得所述银催化剂。本发明和现有技术相比有如下优点:多孔氧化铝载体经过含有乙二胺四乙酸和纳米尺寸的二氧化锆颗粒的银氨溶液中浸渍后,由其制成的银催化剂具有较高的选择性,特别适用于乙烯氧化生产环氧乙烷的反应。
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公开(公告)号:CN114433042B
公开(公告)日:2024-05-07
申请号:CN202011224145.1
申请日:2020-11-05
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
Abstract: 本发明属于催化剂载体技术领域,公开一种氧化铝载体及其制备方法。该制备方法包括以下步骤:1)制备具有如下组成的混合物:a)基于混合物总重量为50‑90%重量的三水α‑A12O3;b)基于混合物总重量为5‑50%重量的假一水A12O3;c)基于混合物总重量为0‑5%重量的助剂;2)将步骤1)得到的混合物中加入基于混合物的总重量为10‑60%重量的粘结剂;3)将步骤2)得到的混合物料捏合均匀,挤出成型并干燥,得到生坯;4)将生坯进行第一次焙烧,得到载体半成品;5)用含有聚合物的有机溶剂浸泡载体半成品;6)将浸泡后的载体半成品进行第二次焙烧,得到氧化铝载体。该制备方法能够降低载体的收缩率。
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公开(公告)号:CN114426527B
公开(公告)日:2023-11-10
申请号:CN202011103610.6
申请日:2020-10-15
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: C07D303/04 , C07D301/10 , B01J21/04 , B01J32/00 , B01J37/36 , B01J23/68
Abstract: 本发明属于工业催化剂领域,涉及一种环氧乙烷用银催化剂载体及制备方法和银催化剂及应用。该方法包括如下步骤:步骤Ⅰ,获得包含混合物A和酸液的混合物B,所述混合物A包含水合氧化铝、假一水氧化铝、酵母和碳水化合物,其中,基于混合物A的总重量,水合氧化铝的含量为4.5~90wt%,假一水氧化铝的含量为5~95wt%,酵母的含量为0.01~3wt%,碳水化合物的含量为0.1~20wt%;步骤Ⅱ,将步骤Ⅰ中得到的混合物B捏合、挤出成型后,经干燥和焙烧得到所述银催化剂载体。根据本发明提供的α‑氧化铝载体制备的银催化剂,用于乙烯环氧化制备环氧乙烷,能够显著提高反应的选择性,可明显减少二氧化碳副产物的排放,提高乙烯原料的利用率,具有宽广的工业应用前景。
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公开(公告)号:CN115069246B
公开(公告)日:2023-08-15
申请号:CN202110277391.1
申请日:2021-03-15
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: B01J23/68 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于催化剂制备技术领域,涉及一种负载型银催化剂及其制备方法和应用。该方法包括如下步骤:步骤I,获得浸渍液,所述浸渍液包括含银化合物、胺类化合物、水、碱金属助剂、碱土金属助剂、任选的铼助剂及其共助剂;步骤II,用上述浸渍液充分浸渍载体,再进行固液分离,得到银催化剂前体;步骤III,采用火焰直接加热的方式对所述银催化剂前体进行活化,得到所述负载型银催化剂。本发明的方法大幅提高了活化过程的热量利用效率,降低了生产成本。并且,本发明制备得到的银催化剂在乙烯环氧化制环氧乙烷方面表现出良好的初期催化性能,尤其是具有较高的初期选择性。
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公开(公告)号:CN112007625B
公开(公告)日:2023-05-30
申请号:CN201910452543.X
申请日:2019-05-28
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: B01J21/04 , B01J23/68 , C07D303/04 , C07D301/10
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公开(公告)号:CN111437826B
公开(公告)日:2022-07-12
申请号:CN201910040280.1
申请日:2019-01-16
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: B01J23/89 , B01J35/10 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于催化剂制备技术领域,涉及一种负载型银催化剂及其制备方法和应用。所述制备方法包括如下步骤:步骤I,得到包括第一含银化合物、第一有机胺、水、碱金属助剂、碱土金属助剂、任选的铼助剂及其共助剂的第一浸渍液;步骤II,用所述第一浸渍液对氧化铝载体进行第一浸渍,再经沥滤干燥得到银催化剂前驱体;步骤III,用第二浸渍液对所述银催化剂前驱体进行第二浸渍,然后沥滤活化,得到所述负载型银催化剂。采用不同浓度的浸渍液按合适的顺序浸渍,能够减少银粒间的团聚,使银粒在载体上均匀分布,从而提高银催化剂的性能。
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公开(公告)号:CN110605116B
公开(公告)日:2022-07-12
申请号:CN201810621828.7
申请日:2018-06-15
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: B01J23/50 , B01J23/68 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于催化剂领域,提供一种乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液和银催化剂及其制备方法。所述乙烯环氧化生产环氧乙烷用银浸渍液含有以下组分:1)银氨络合物;2)极性氨基酸;3)水;4)任选的助剂;其中,以浸渍液的总重量为基准,所述极性氨基酸的含量为0.05~60wt%。与现有技术相比,根据本发明提供的方法制成的银催化剂的均匀性得到改善,对乙烯氧化生产环氧乙烷的反应具有更高的选择性和较高的催化活性。
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公开(公告)号:CN110038543B
公开(公告)日:2022-07-12
申请号:CN201810045820.0
申请日:2018-01-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: B01J21/04 , B01J23/68 , B01J35/10 , C07D301/10 , C07D303/04 , B01J37/08
Abstract: 本发明属于催化剂领域,涉及一种乙烯环氧化用银催化剂的α‑氧化铝载体、银催化剂及乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法。其通过包括如下步骤的方法制备:I)制备具有如下组成的固体混合物:a)粒度为10~30μm的α‑Al2O3;b)粒度为1~5μm的α‑Al2O3;c)粒度小于75μm的假一水Al2O3;d)可燃尽润滑材料;e)含硅化合物;f)含锆化合物;g)硼酸;h)聚乙烯吡咯烷酮;Ⅱ)向步骤I)的固体混合物中加入粘结剂进行捏合、成型,得到样品生坯;Ⅲ)将步骤Ⅱ)中得到的样品生坯进行干燥、焙烧,制得所述α‑氧化铝载体。本发明的载体制成的银催化剂进行乙烯氧化生产环氧乙烷的反应,能够兼顾高的活性和选择性。
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公开(公告)号:CN109865510B
公开(公告)日:2022-07-12
申请号:CN201711269423.3
申请日:2017-12-05
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC: B01J23/02 , B01J32/00 , B01J35/10 , B01J23/68 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明涉及乙烯环氧化反应领域,提供了一种氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化反应用银催化剂及乙烯环氧化制备环氧乙烷的方法。所述氧化铝载体的制备方法包括:1)向固体混合物中加入液态有机胺、酸类粘合剂进行捏合、挤出成型,得到样品生坯;2)将所述样品生坯进行干燥、焙烧,制得所述氧化铝载体;所述固体混合物包含:a)30~70重量%的三水氧化铝;b)25~60重量%的假一水氧化铝;c)0.05~8重量%的氟化物矿化剂;d)1~20重量%的可燃尽固体造孔剂等。本发明利用液态有机胺对载体造孔进行影响,使氧化铝载体中大于5μm的大孔比例增多,所述银催化剂具有更高的催化活性、环氧乙烷选择性和稳定性。
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