公开(公告)号：CN115651017A

公开(公告)日：2023-01-31

申请号：CN202211131548.0

申请日：2022-09-15

Applicant: 中南大学

Inventor： 杨佳 ,  范蕾 ,  钟宏 ,  肖天宇 ,  王帅

IPC: C07F9/53

Abstract: 本发明公开了一种基于苄基硫醚类衍生物选择性制备苄基或烷基氧化膦化合物的方法，该制备方法包括如下步骤：在氮气氛围下，将P(O)‑H化合物、苄基硫醚类化合物、镍催化剂和碱在有机溶剂中混合，加热搅拌后经冷却、纯化得到苄基氧化膦和烷基氧化膦。本发明的制备方法可通过控制镍催化剂、配体、碱和反应温度等反应条件，实现苄基硫醚类化合物选择性C‑S键断裂，分别以较高产率选择性地制备得到苄基或烷基氧化膦，反应过程简单可控，同时可以避免现有技术中所存在原料稳定性差、毒性高且底物适用性较差的问题，绿色环保，具有良好的市场推广应用前景。

公开(公告)号：CN117417372A

公开(公告)日：2024-01-19

申请号：CN202210811017.X

申请日：2022-07-11

Applicant: 中南大学

Inventor： 杨佳 ,  范蕾 ,  钟宏 ,  王帅 ,  王明月

IPC: C07F9/53 ,  C07F9/32 ,  C07F9/40 ,  C07F9/6558

Abstract: 本发明公开一种镍催化的芳香氧化膦类化合物制备方法，该制备方法步骤包括如下步骤：将P(O)‑H类化合物、氟代芳烃类化合物、镍催化剂、碱试剂加入至有机溶剂混合，在加热条件下搅拌反应，经纯化收集得到芳香氧化膦类化合物。该反应采用镍催化碱试剂与P(O)‑H类化合物合成中间产物有机磷(膦)酸酯类化合物，该化合物再在镍催化剂、碱的促进作用下与氟代芳烃形成相应的芳基氧化膦，通过镍催化生成中间产物可降低C‑F键断裂的活化能，提高反应收率，实现惰性C‑F键的磷酰基化反应，较为惰性的氟苯、4‑甲氧基氟苯等难以活化的氟代芳烃可取得较好的反应效果，反应可放大至克级，并能用于含氟有机膦化合物的合成和含氟药物分子的后修饰，具有较好的应用前景。