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公开(公告)号:CN117164498A
公开(公告)日:2023-12-05
申请号:CN202311011410.1
申请日:2023-08-11
Applicant: 苏州大学
IPC: C07D209/08 , C07F7/08 , C07F5/02
Abstract: 本发明公开了一种合成环状单萜吲哚类化合物的方法,即以分子式为Ni{[RNC(CH3)C(CH3)NR]C}[P(OEt)3]Br2(R为2,6‑二(二苯基甲基)‑4‑甲氧基苯基)的混配型镍(II)配合物为催化剂、在有机碱的存在下、通过吲哚类化合物与异戊二烯串联二聚/氢杂芳基化反应合成环状单萜吲哚类化合物。本发明提供的方法是首例在温和条件下通过空气稳定的混配型镍(II)配合物与有机碱的作用原位形成了具有催化活性的镍物种、从而实现了上述转化,为环状单萜吲哚类化合物的合成提供了新方法。
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公开(公告)号:CN117126077A
公开(公告)日:2023-11-28
申请号:CN202311004931.4
申请日:2023-08-10
Applicant: 苏州大学
IPC: C07C253/30 , C07C255/33 , C07F15/02 , B01J31/22 , B01J35/00
Abstract: 本发明公开了一种合成4‑芳基丁腈类化合物的新方法,即在可见光照射下,采用含咪唑阳离子的铁(Ⅲ)配合物[HIBnBnCN][FeCl4]([HIBnBnCN]=1‑(4‑氰基苄基)‑3‑苄基咪唑阳离子)和氯化锂组成的催化体系,通过丙烯腈与甲苯类化合物的氢烷基化反应合成了4‑芳基丁腈类化合物。这是首例以可见光诱导铁催化的方式实现的丙烯腈与甲苯类化合物的氢烷基化反应,为一系列4‑芳基丁腈类化合物提供了新合成方法,该方法不仅具有100%的原子经济性,而且反应条件温和,在室温下仅需要可见光、简单易得的铁(Ⅲ)配合物和氯化锂即可顺利进行,有利于大规模合成应用。因此,本发明所提供的合成方法是符合可持续绿色合成化学理念的。
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公开(公告)号:CN115286547B
公开(公告)日:2023-11-03
申请号:CN202210943945.1
申请日:2022-08-08
Applicant: 苏州大学
IPC: C07C321/28 , C07C323/09 , C07C323/20 , C07C323/07 , C07C319/14 , C07D307/18 , C07D277/74 , C07D239/38 , C07D213/70 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种利用光催化合成芳基苄基硫醚类化合物的新方法,仅在可见光照射下,以铁(Ⅲ)配合物[HIMXyMe][FeBr4]([HIMXyMe]=1,3‑二(4甲氧基‑2,6‑二甲基苯基)‑4,5‑二甲基咪唑阳离子)为催化剂、以fac‑Ir(ppy)3(ppy=2‑苯基吡啶基)为光敏剂、DTBP(过氧化二叔丁基)为氧化剂,通过硫酚类化合物与甲苯类化合物的氧化脱氢偶联反应合成相应的芳基苄基硫醚类化合物。这是首例由铁系催化剂在光照条件下通过S‑H键和C‑H键的活化而实现的芳基苄基硫醚类化合物的合成,原子经济性高,底物适用性较好,反应条件温和,在室温下即可顺利进行,同时本发明所用的铁(III)配合物具有明确的结构和空气稳定性,所用的反应物等原料价廉易得,有利于大规模合成应用,也符合可持续绿色合成化学的发展理念。
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公开(公告)号:CN113354525B
公开(公告)日:2022-11-15
申请号:CN202110596027.1
申请日:2021-05-29
Applicant: 苏州大学
IPC: C07C47/54 , C07C47/55 , C07C47/575 , C07C47/542 , C07C47/228 , C07C47/232 , C07C47/546 , C07C49/78 , C07C49/403 , C07C45/38 , C07C69/76 , C07C67/313 , C07C205/44 , C07C201/12 , C07D307/48
Abstract: 本发明提供一种通过醇氧化制备醛或酮的方法。以水为溶剂,以水合硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物(4‑OH‑TEMPO)和羧酸为催化剂,以氧气或空气作为氧化剂,将醇氧化为醛或酮。与现有技术相比,本发明以水为溶剂、避免了污染性卤代烃或者强致癌物亚硝酸钠(NaNO2)的使用而更绿色环保,成本也大大降低、是一种适合工业化生产的方法。
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公开(公告)号:CN110605143B
公开(公告)日:2022-07-19
申请号:CN201910914121.X
申请日:2017-10-27
Applicant: 苏州大学
Abstract: 本发明公开了有机铁盐作为催化剂在合成烷基硼酯化合物中的应用,即以Fe(acac)3(acac=乙酰丙酮基)为单组份催化剂、在金属镁的存在下、通过氯代烷烃与联硼酸频那醇酯的交叉偶联反应合成烷基硼酯化合物的方法。本发明提供的合成烷基硼酯化合物的方法既避免了敏感金属有机试剂和多组份催化剂的使用,又实现了联硼酸频那醇酯的双边利用、显著减少了联硼酸频那醇酯的用量,在温和条件下可使价廉易得的氯代烷烃参与的偶联反应顺利进行;与文献报道的相比,具有更好的原子经济性、相当或更高的催化效率和更广的底物适用性。
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公开(公告)号:CN114380824A
公开(公告)日:2022-04-22
申请号:CN202210114423.0
申请日:2022-01-30
Applicant: 苏州大学
IPC: C07D471/04 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种合成2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶化合物的方法,通过使用分子式为Ni[P(OEt)3]{[RNC(CH3)C(CH3)NR]C}Br2(R为2,4,6‑三甲基苯基)的混配型镍(II)配合物为催化剂、在叔丁醇钠存在下通过芳基乙烯类化合物与2‑苯基咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物的氢杂芳基化反应合成2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物。本发明提供了一种基于镍系催化剂的新型氢杂芳基化反应,为2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物提供了新合成方法,这是由镍系催化剂实现的、通过芳基乙烯类化合物与2‑苯基咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物的氢杂芳基化反应制备2‑苯基‑5‑苄基‑咪唑并[1,2‑a]吡啶类化合物的第一例。
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公开(公告)号:CN112675919A
公开(公告)日:2021-04-20
申请号:CN202110098677.3
申请日:2021-01-25
Applicant: 苏州大学
IPC: B01J31/22 , B01J31/18 , C07F15/04 , C07D307/79 , C07D307/80 , C07F7/08 , C07D307/81 , C07D409/06
Abstract: 本发明公开了氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物在合成α‑苄基苯并呋喃类化合物中的应用。本发明以空气稳定的混配型镍(II)配合物Ni[P(OEt)3]{[R`NC(CH3)C(CH3)NR`]C}Br2为催化剂,其中R`为2,4,6‑三甲基苯基,在有机碱存在下,通过芳基乙烯类化合物与苯并呋喃类化合物的氢杂芳基化反应来合成α‑苄基苯并呋喃类化合物,催化剂的可操作性和底物适用性都要明显优于现有技术,同时因为镍系催化剂的空气稳定性和较易合成,因此更具实际应用价值。
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公开(公告)号:CN112645909A
公开(公告)日:2021-04-13
申请号:CN202110098678.8
申请日:2021-01-25
Applicant: 苏州大学
IPC: C07D307/79 , C07D307/81 , C07F7/08 , C07D307/80 , C07D409/06 , B01J31/22 , B01J31/18
Abstract: 本发明公开了一种合成α‑苄基苯并呋喃类化合物的方法,在惰性气体气氛中,以苯并呋喃类化合物、芳基乙烯类化合物为原料,在催化剂、有机碱存在下,溶剂中反应,得到α‑苄基苯并呋喃类化合物。与已有的方法相比较,本发明不仅避免了直接使用空气敏感的零价镍配合物为催化剂,而且底物适用性得到了显著的拓展,提供了由空气稳定的二价镍系催化剂实现的、通过芳基乙烯类化合物与苯并呋喃类化合物的氢杂芳基化反应来制备α‑苄基苯并呋喃类化合物的一个新方法。
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公开(公告)号:CN109433260B
公开(公告)日:2021-03-26
申请号:CN201811420593.1
申请日:2017-05-17
Applicant: 苏州大学
Inventor: 孙宏枚
IPC: B01J31/02 , C07C255/14 , C07C253/30
Abstract: 本发明公开了一种催化剂在合成羧酸氰甲基酯中的应用,即以分子式为[(tBuNCH2CH2NtBu)CH][FeBr4]的含1,3‑二叔丁基咪唑啉阳离子的离子型铁(III)配合物为催化剂、以过氧化二叔丁基为氧化剂,通过羧酸与乙腈的氧化偶联反应来合成羧酸氰甲基酯。本发明适用的羧酸底物涉及脂肪族羧酸、芳香族羧酸和杂环羧酸。这是由铁系催化剂实现的经羧酸和乙腈的氧化偶联反应来制备羧酸氰甲基酯的第一例。
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公开(公告)号:CN109320434B
公开(公告)日:2021-01-01
申请号:CN201811231953.3
申请日:2018-10-22
Applicant: 苏州大学
IPC: C07C253/30 , C07C255/58 , C07D333/20 , C07C209/60 , C07C211/45 , C07C213/08 , C07C219/34 , C07C211/52 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了离子型铁(III)配合物作为催化剂在制备苄基胺类化合物中的应用,即以分子式为[(RNCHCHNR)CH][FeBr4](R为叔丁基)的含1,3‑二叔丁基咪唑阳离子的离子型铁(III)配合物为催化剂、以过氧化二叔丁基为氧化剂,通过甲苯/乙苯类化合物与芳胺的氧化反应来合成苄基胺类化合物。本发明适用范围广,不仅适用于含苄位伯碳‑氢键的甲苯类化合物,也适用于含苄位仲碳‑氢键的乙苯类化合物。这是由铁系催化剂实现的经甲苯/乙苯类化合物和芳胺的氧化反应来制备苄基胺类化合物的第一例。
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