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公开(公告)号:CN114835135A
公开(公告)日:2022-08-02
申请号:CN202110139434.X
申请日:2021-02-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
Inventor: 申宝剑 , 张德奇 , 刘超伟 , 郭巧霞 , 王宝杰 , 刘星煜 , 刘宏海 , 高雄厚 , 曾鹏晖 , 赵红娟 , 王春候 , 刘从华 , 毛一同 , 孙厚祥 , 田爱珍 , 王久江
Abstract: 本发明提供了一种含钛的气相超稳介孔Y沸石及其制备方法与应用,该制备方法包括如下步骤:步骤1,将微孔NaY沸石与四氯化钛气体进行气固反应,反应温度为350~550℃,反应时间为10~240分钟;以及步骤2,将步骤1反应后的NaY沸石经去离子水洗涤、过滤、干燥,得到含钛的气相超稳介孔Y沸石。本发明方法制备的Y沸石具有较为丰富的介孔结构、酸性适宜、钛硅比可控,所得Y沸石制备的催化裂化催化剂具有较好的增加重质油转化和提高轻质油产率的能力。
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公开(公告)号:CN114835134A
公开(公告)日:2022-08-02
申请号:CN202110139433.5
申请日:2021-02-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
Inventor: 申宝剑 , 刘星煜 , 王宝杰 , 郭巧霞 , 赵红娟 , 张德奇 , 刘宏海 , 高雄厚 , 曾鹏晖 , 刘超伟 , 王春候 , 刘从华 , 毛一同 , 孙厚祥 , 张莉 , 王久江
Abstract: 本发明提供了一种含钛的高结晶度气相超稳高硅Y型沸石及其制备方法与应用,该制备方法包括如下步骤:步骤1,将NaY沸石与四氯化钛和四氯化硅混合气体进行气固相反应,反应温度为300~550℃,反应时间为2~350分钟;以及步骤2,将步骤1反应后的NaY沸石洗涤、过滤、干燥,得到含钛的高结晶度气相超稳高硅Y型沸石。本发明方法制备的高硅Y沸石结晶保留度高、酸性适宜、硅铝比可调,用该Y沸石制备的催化裂化催化剂具有较好的增加汽油辛烷值的功能。
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公开(公告)号:CN114100672A
公开(公告)日:2022-03-01
申请号:CN202010874338.5
申请日:2020-08-26
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明提供一种八面沸石分子筛的改性方法、所得到的改性八面沸石分子筛及应用,该方法包括:将八面沸石分子筛与气态四氯化硅进行接触反应,所述接触反应的时间不超过5秒钟,所述接触反应的空间为反应区域内八面沸石分子筛松堆体积的2倍以上,所述接触反应的温度为250‑600℃。本发明得到的改性沸石分子筛相对结晶保留度不小于85%、晶胞常数低于24.55埃由本发明改性八面沸石分子筛制备得到的催化裂化催化剂用于重油催化裂化时,具有较高的汽油收率和总轻油收率。
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公开(公告)号:CN111760587A
公开(公告)日:2020-10-13
申请号:CN202010578143.6
申请日:2020-06-23
Applicant: 中国石油天然气集团有限公司 , 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明提供了一种含镁的ZSM-5择形分子筛及其制备方法与应用。该制备方法包括:将硅源、铝源、碱、晶种、镁源、水混合得到初始混合物,其中,以氧化物计,所述初始混合物中各成分的摩尔比满足:0.65-5Na2O:1.0Al2O3:10-200SiO2:200-500H2O:0.08-3MgO;对初始混合物进行晶化、洗涤、干燥、焙烧得到含镁的ZSM-5择形分子筛。本发明通过采用Mg并通过原位合成的方式对ZSM-5择形分子筛进行改性,采用改性的ZSM-5择形分子筛制成催化裂化催化剂能够显著提高丙烯收率。
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公开(公告)号:CN108238613B
公开(公告)日:2020-04-10
申请号:CN201611223053.5
申请日:2016-12-27
Applicant: 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
Inventor: 申宝剑 , 郑庆庆 , 高雄厚 , 王宝杰 , 赵红娟 , 任申勇 , 朱小春 , 赵亮 , 王闻年 , 米硕 , 袁德林 , 李程 , 隋晓 , 霍霖 , 孔珊珊 , 李晓慧 , 申波俊 , 韩华军 , 袁洋
Abstract: 本发明提供了一种小介孔超稳Y型沸石及其制备方法与应用。该制备方法包括以下步骤:步骤一:制备骨架含有镁的NaY沸石;步骤二:将骨架含有镁的NaY沸石与铵盐经离子交换得到铵型Y沸石;步骤三:将步骤二得到的铵型Y沸石进行高温水热处理,得到所述小介孔超稳Y型沸石。上述制备方法制得的小介孔超稳Y型沸石是具有介孔的Y型沸石,其具有小介孔孔径、大介孔体积。本发明还提供了上述小介孔超稳Y型沸石的应用,该小介孔超稳Y型沸石作为催化裂化催化剂和催化加氢催化剂的活性组分。采用本发明提供的小介孔超稳Y型沸石作为催化剂或作为催化剂的活性组分时可以明显提高催化剂的催化活性。
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公开(公告)号:CN104787777A
公开(公告)日:2015-07-22
申请号:CN201510126094.1
申请日:2015-03-20
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
Inventor: 巩雁军 , 马通 , 王洪华 , 王久江 , 胡清勋 , 赵红娟 , 王宝杰 , 张莉 , 熊晓云 , 赵晓争 , 高永福 , 刘明霞 , 侯凯军 , 曹庚振 , 杨周侠 , 田爱珍
IPC: C01B39/40
Abstract: 本发明提供了一种高分散小晶粒ZSM-5分子筛及其制备方法。所述分子筛硅铝比为20-150,分子筛晶粒粒径为50-500nm。所述方法包括如下步骤:将纤维素溶解在氢氧化钠/尿素/水的混合溶液中搅拌降解,离心得到降解液A,静置;将氢氧化钠、铝盐、模板剂用水溶解,得到铝盐溶液B;将硅源和降解液A加入铝盐溶液B中混匀,使得混合物中各成分摩尔比以SiO2:Al2O3:H2O:模板剂计为20-150:1:130-3000:1-20,再加入氢氧化钠调节pH值至碱性;将调节pH值后的混合物进行晶化,然后经过后处理得到所述的ZSM-5分子筛。所得ZSM-5分子筛晶粒大小均匀,分散性好。
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公开(公告)号:CN104773741A
公开(公告)日:2015-07-15
申请号:CN201510148335.2
申请日:2015-03-31
Applicant: 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明提供了一种大晶粒NaY分子筛及其制备方法。该方法包括:在室温-60℃,将水玻璃、高碱偏铝酸钠和水混合,静置陈化,得到导向剂,以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计,导向剂的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=11-18:1:10-17:280-350;向水玻璃中依次加入导向剂、高碱偏铝酸钠和水,混合搅拌2-10小时,加入硫酸铝,得到混合物凝胶,以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计,混合物凝胶的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O=1.5-2.8:1:5-8:100-380;将混合物凝胶在80-180℃下晶化5-100小时,得到NaY分子筛。本发明还提供了由上述制备方法在较短时间内制得的NaY分子筛,其晶粒粒径大于3000nm且相对结晶度较高。
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公开(公告)号:CN104760973A
公开(公告)日:2015-07-08
申请号:CN201510147802.X
申请日:2015-03-31
Applicant: 中国石油大学(北京)
Inventor: 申宝剑 , 袁德林 , 高雄厚 , 王宝杰 , 赵红娟 , 李浩 , 王闻年 , 康春燕 , 郭巧霞 , 任申勇 , 曾鹏晖 , 包立业 , 郭成玉 , 李江成 , 孙建学 , 郑庆庆 , 申波俊
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明提供了一种超高介孔含量的Y型分子筛及其制备方法。该方法包括:将Y型沸石在300-600℃下预处理1-5h;降温至200-600℃;在无水干燥环境中,向经过预处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体,反应0.5-7h,得到粗产品;或在无水干燥环境下,将温度匀速升温至250℃-700℃的同时,向经过预处理的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体,反应0.5-7h,得到粗产品;被脱铝补硅剂饱和的干燥气体的通入速率为50mL/min;粗产品进行酸处理;对酸处理后的粗产品进行碱处理,得到Y型分子筛。本发明还提供了由上述方法制得的超高介孔含量的Y型分子筛,其是一种硅铝比高且范围广、高介孔含量的Y型分子筛,而且制备方法的操作简单、原料成本低。
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公开(公告)号:CN102794193B
公开(公告)日:2014-08-20
申请号:CN201110136955.6
申请日:2011-05-24
Applicant: 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
Abstract: 本发明提供了一种微孔分子筛外表面修饰的方法,该方法包括:将硅溶胶与微孔分子筛混合,通过液相沉积法使分子筛与硅溶胶之间发生物理吸附,然后进行过滤、干燥、焙烧,制备得到外表面经修饰的微孔分子筛。本发明中,所用硅溶胶的胶体粒子比选定分子筛的孔口大,因而避免胶体粒子会进入到孔道内部;当硅溶胶粒子吸附着在分子筛外表面时,通过干燥、焙烧除去胶粒中的水分,使胶体粒子牢固地附着在分子筛外表面。XPS测定表明修饰后的分子筛表相硅铝比与修饰前相比明显提高。利用改进Hammett指示剂法测定分子筛修饰前后外表面的酸量,结果表明修饰后分子筛的外表面酸量降低。
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公开(公告)号:CN101723399A
公开(公告)日:2010-06-09
申请号:CN200810223772.6
申请日:2008-10-10
Applicant: 中国石油天然气集团公司 , 中国石油大学(北京)
Inventor: 申宝剑 , 覃正兴 , 庞新梅 , 高雄厚 , 王宝杰 , 赵红娟 , 刘从华 , 林枫 , 主明烨 , 谢帅 , 郭巧霞 , 曾鹏晖 , 孙国峰 , 高晓慧 , 王国峰 , 申伟 , 郭慧
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明提供一种骨架富硅的Y型分子筛的制备方法,包括首先用碱液对NaY分子筛进行脱硅预处理,再对碱处理后的分子筛进行铵交换、脱铝补硅处理。所述碱处理条件是按照NaY(干基)∶碱∶H2O=(0.1~2)∶(0.05~2)∶(4~15)的质量比将NaY分子筛与碱溶液打浆混合均匀,于0~120℃实施碱处理0.1~24h。与将NaY分子筛原粉直接铵交换、富硅处理得到的产品相比,本发明提供的经过碱脱硅预处理的骨架富硅Y分子筛具有更高的红外酸量、更高的B酸酸量以及更高的二次孔含量。以本发明方法制备的骨架富硅Y分子筛为活性组分制备得到的催化剂在用于重油裂化反应时具有更强的重油转化能力和更高的轻质油收率。
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