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公开(公告)号:CN106893021B
公开(公告)日:2019-03-12
申请号:CN201510954492.2
申请日:2015-12-17
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F210/08 , C08F210/06 , C08F4/649 , C08F4/646
Abstract: 本发明公开了一种高等规度聚丁烯‑1的合成方法,该方法使用烷氧基硅烷和醚类复合外给电子体调节聚丁烯‑1的立构规整度,具体步骤如下:(1)向釜式反应器中依次加入α‑烯烃预聚单体、助催化剂、负载Ti的主催化剂以及烷氧基硅烷和醚类复合外给电子体,在温度为5~95℃,聚合10~100min;(2)减压除去体系中未反应的α‑烯烃预聚单体,然后通入丁烯‑1单体和分子量调节剂,在0~95℃的温度条件下,聚合1~20h,闪蒸未聚合的单体,得到粉末状聚丁烯‑1。本发明提供的高等规度聚丁烯‑1合成方法,不仅工艺简单、易操作,而且产物的等规度高、结晶熔点高,同时还可以缩短了聚丁烯‑1晶型转变周期。
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公开(公告)号:CN106467587B
公开(公告)日:2019-01-18
申请号:CN201510508274.6
申请日:2015-08-18
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 一种用于乙烯聚合制备聚乙烯的催化剂的制备方法,包括如下步骤:(1)母体的制备:在给电子体化合物中加入镁化合物和钛化合物,反应制得母体;(2)复合载体的制备:将步骤(1)所得的母体与经过表面处理的纳米无机氧化物载体粒子进行掺混,搅拌均匀后得到悬浮液;(3)喷雾成型:将步骤(2)所述的悬浮液进行喷雾干燥得到催化剂组分;(4)预还原:在烃类溶剂中将步骤(3)得到的催化剂组分与活化剂组分进行反应,得到催化剂。
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公开(公告)号:CN107987202A
公开(公告)日:2018-05-04
申请号:CN201610946883.4
申请日:2016-10-26
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 李瑞 , 杨国兴 , 赵兴龙 , 高宇新 , 宋磊 , 张明强 , 安彦杰 , 张德英 , 葛腾杰 , 王世华 , 国海峰 , 王登飞 , 孙彬彬 , 郭峰 , 杨晓东 , 吕红丽 , 任合刚 , 王华 , 任鹤 , 王文燕
IPC: C08F210/16 , C08F210/14 , C08F4/02 , C08F4/24 , C08L23/08
Abstract: 本发明公开了一种透明LLDPE薄膜树脂及其薄膜,该树脂是由乙烯和1-己烯共聚生成,该树脂中化合物具有如下结构: 其中,20≤n1≤25,25≤n2≤250,1≤n3≤20,R1为-CH2CH2CH2CH3,R2为-(CH2)mCH3,且m≥100。本发明薄膜树脂具有宽分子量分布、含有独特短支链及少量长支链结构,这种结构能提高产品剪切敏感性,改善结晶形态,使得该树脂表现出更加优异的透明性和加工性,综合性能良好可用于有特殊需求的包装膜、缠绕膜等薄膜领域,是一种实用功能性薄膜树脂。
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公开(公告)号:CN107759716A
公开(公告)日:2018-03-06
申请号:CN201610685033.3
申请日:2016-08-18
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 任合刚 , 王斯晗 , 高宇新 , 宋磊 , 邹恩广 , 姜进宪 , 付义 , 杨国兴 , 王登飞 , 韦德帅 , 赵增辉 , 何书艳 , 张瑀健 , 国海峰 , 郭峰 , 单大睿 , 王立明 , 孙全民
IPC: C08F10/02 , C08F4/646 , C08F4/02 , C08F210/16
Abstract: 本发明涉及一种气相聚乙烯催化剂及其制备方法,所述催化剂以无水氯化镁和多孔硅胶为复合载体,负载在所述复合载体上的含钛过渡金属作为活性组分,在制备过程中加入给电子体化合物作为改性剂,所述给电子体是具有不对称性的硅烷类化合物。本发明解决了一般催化剂活性不高、共聚能力差和产品细分含量高的问题,通过催化剂制备中加入不同硅烷类给电子体化合物,生产具有不同熔融指数的聚乙烯树脂,特别是可以用来生产具有高附加值的乙烯/1-己烯共聚新产品,从而提高了产品的性能、改善了树脂的加工性、拓宽了产品的应用领域。
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公开(公告)号:CN106632779A
公开(公告)日:2017-05-10
申请号:CN201510729272.X
申请日:2015-10-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 宋磊 , 国海峰 , 李艳 , 王斯晗 , 高宇新 , 姜进宪 , 张明强 , 安彦杰 , 杨国兴 , 赵兴龙 , 李瑞 , 葛腾杰 , 张德英 , 王世华 , 王熺 , 吕红丽 , 王登飞 , 郭峰 , 任鹤 , 任合刚 , 董春明 , 马丽 , 李岩 , 杨旭 , 闫恪敏
IPC: C08F210/02 , C08F4/6592
Abstract: 一种茂金属透明薄膜树脂,由乙烯与1-丁烯聚合制得,该树脂的分子链具有如下结构:分子链上插入的共聚单体为1-丁烯,所述1-丁烯在分子链中的支化分布呈间断变化,趋向于一部分分子链段的支化点间距相对较近,一部分分子链段的支化点间距相对较远,支化点间的平均间距为20~25个乙烯序列长度;本发明还涉及上述茂金属透明薄膜树脂的制备方法,包括如下步骤:乙烯和1-丁烯在氢气、惰性气体和新型茂金属催化剂存在下,在单一反应器内进行聚合制得;这种结构使得该树脂表现出更加优异的透明性和耐冲击性,可用于有特殊需求的包装膜、缠绕膜等薄膜领域,是一种实用功能性薄膜树脂。
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公开(公告)号:CN106467597A
公开(公告)日:2017-03-01
申请号:CN201510508291.X
申请日:2015-08-18
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 王登飞 , 郭峰 , 杜威 , 国海峰 , 高宇新 , 赵成才 , 宋磊 , 王斯晗 , 姜进宪 , 付义 , 赵增辉 , 任合刚 , 王立娟 , 何书艳 , 张瑀健 , 李瑞 , 孙彬彬 , 王熺 , 王立明 , 闫磊磊 , 何贵磊 , 李洪兴 , 郭常辉 , 吕红丽
IPC: C08F210/16 , C08F4/6592 , C08F2/34
Abstract: 本发明涉及一种连续气相法制备聚乙烯的方法。该方法包括以下步骤:S1:氮气置换、乙烯置换,控制反应压力≤3.0MPa、α-烯烃分压为乙烯分压的10-99%;S2:通入茂金属催化剂;S3:控制反应温度、反应压力;S4:检测循环组分内的氢气含量,在催化剂加入反应系统0.5h内检测到循环气中含有氢气时,则进行S5的操作;在催化剂加入反应系统0.5h后未检测到循环气中含有氢气,则重新进行S2的操作;S5:保持S3的工艺参数,制得聚乙烯产品。本发明能够准确预测反应进程并对催化剂加入量及时调整确保开车的安全性,防止因引发过度而导致聚合事故,或因催化剂没有引发而导致氮气和乙烯的大量浪费。
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公开(公告)号:CN105732853A
公开(公告)日:2016-07-06
申请号:CN201410757799.9
申请日:2014-12-10
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 崔立娟 , 赵增辉 , 王国强 , 赵成才 , 吴伟 , 王登飞 , 付义 , 王斯晗 , 宋磊 , 高宇新 , 方宏 , 于占元 , 姜进宪 , 胡波 , 任鹤 , 任合刚 , 王立娟 , 梁立伟 , 何书艳 , 张瑀健 , 许长辉 , 张婷 , 樊凤祥 , 王炎鹏 , 段少华
Abstract: 本发明涉及一种单反应器制备双峰和/或宽分子量分布聚乙烯的方法:制备一种复合载体型Z-N催化剂,结构式为Ti-VMg·nAl,在单反器内直接催化乙烯或乙烯与高级α-烯烃合成双峰和/或宽分子量分布的聚乙烯产品,其中高级α-烯烃包括丙烯、丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、环戊二烯、环己烯中的一种或两种以上的混合物。催化剂载体强度较高,聚合过程中不易破碎,最终使聚合物产品的堆积密度提高,细粉含量较低,有利于工业化生产。本催化剂体系适用于浆液法和气相法工艺,不需要对现有的工业生产装置进行大的改造,易于实施且成本较低;可以解决串联法生产技术存在生产成本较高、产品难以均一化、质量易波动、生产控制难度大等问题。
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公开(公告)号:CN104031184B
公开(公告)日:2016-05-11
申请号:CN201310070022.0
申请日:2013-03-06
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 付义 , 赵成才 , 邹恩广 , 王斯晗 , 姜进宪 , 赵增辉 , 郎笑梅 , 任鹤 , 何书艳 , 李明全 , 王立娟 , 马丽 , 姜涛 , 张瑞 , 任合刚 , 张瑀健 , 方宏 , 陆玉红 , 郑卫巧 , 王国强
Abstract: 本发明涉及一种乙烯聚合或共聚合的固体钛催化剂及其制备和应用;含钛的固体催化剂组分由镁化合物醇溶液与无活性氢的有机硅化合物相互作用,它们的产物与液态钛化合物相接触,析出固体催化剂组分;镁化合物醇溶液与钛化合物接触时加入乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为表面分散剂,使之成为两相乳化体系;卤化镁的溶解过程或在稀释剂的存在下进行;各反应物之间的比例以镁化合物中的每摩尔卤化镁计,醇为:0.1~10.0摩尔,有机硅化合物为0.20~0.25摩尔,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面分散剂为0.005~0.01摩尔;镁化合物与钛化合物的摩尔比为1.0~15.0;该催化剂用于生产乙烯聚合具有活性高、氢调敏感性能好。
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公开(公告)号:CN104098722B
公开(公告)日:2016-03-09
申请号:CN201310114345.5
申请日:2013-04-03
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 王登飞 , 郭峰 , 杨国兴 , 赵兴龙 , 高宇新 , 任合刚 , 李瑞 , 王熺 , 邹恩广 , 邱丽萍 , 王立明 , 杜威 , 国海峰 , 孙彬彬 , 吕红丽 , 尤丽梅 , 张铭辉 , 李明全 , 马英 , 刘玉春 , 王斯晗 , 姜进宪 , 马建英 , 杨晓东 , 黄付玲 , 刘丽军 , 邹丹 , 赵贵乔 , 侯裕厅 , 刘坤 , 于秀娟
Abstract: 本发明涉及一种聚乙烯装置反应器种子床脱水置换装置及方法;其中包括带夹套控温装置的种子床处理罐、氮气入口管线及阀门、根部阀门、种子床加入口管线及阀门、搅拌装置、放空管线及阀门及安全附件,当种子床由空气或氮气传输到种子床处理罐中温度控制在80~90℃,通入精制氮气,使得种子床处理罐升至一定压力后,打放空管线阀门进行压力置换,如此重复10次以上,至种子床的水氧杂质含量小于10×10-6ppm;本方法仅需将脱水置换装置安装在原反应器的种子床加入口上,就可实现种子床杂质的快速脱除,不需要启动循环气压缩机和吹扫气压缩机,可延长设备使用寿命,节省原料和电能,安全环保,使种子床脱水置换方法简便可行。
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公开(公告)号:CN104710552A
公开(公告)日:2015-06-17
申请号:CN201310684607.1
申请日:2013-12-13
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 赵增辉 , 崔立娟 , 赵成才 , 王斯晗 , 吴伟 , 付义 , 方宏 , 郎笑梅 , 邹恩广 , 姜进宪 , 王国强 , 王刚 , 任鹤 , 张瑞 , 何书艳 , 王立娟 , 任合刚 , 张瑀健 , 马丽 , 王世华
IPC: C08F210/16 , C08F4/68
Abstract: 本发明涉及一种乙烯与己烯-1共聚物的制备方法;制备结构式为VMg·nAl,n为0.1~15的钒系催化剂,聚合釜中加入1L溶剂,将助催化剂溶于溶剂中,得到1~10mmol/L的溶液;温度升至75℃时加入0.03~1.00MPa的氢气和钒系催化剂,通入乙烯和己烯-1反应,反应压力为0.5~3.5MPa,己烯-1进入量为乙烯摩尔百分含量的1%~10%;助催化剂中铝与钒系催化剂中钒的摩尔比为10~1000:1;本方法聚合产物具有分子量分布相对较宽,粒径分布较窄,堆积密度相对较高,细粉含量较低的特点,有利于生产装置产能的提高。
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