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公开(公告)号:CN114762837B
公开(公告)日:2024-06-25
申请号:CN202110803741.3
申请日:2021-07-15
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种烯烃催化剂组合物及其应用,该催化剂组合物包括Ti(R1NR2)4,其中,R1、R2独立为氢原子、1‑20个碳原子的烷基或6‑30个碳原子的芳基。乙烯二聚制备1‑丁烯的方法包括如下步骤:将主催化剂、助催化剂、溶剂预混合,通入乙烯单体,进行齐聚反应,得到1‑丁烯;其中,主催化剂为上述的用于乙烯二聚制备1‑丁烯的催化剂。本发明方法所采用的催化剂组合物不仅能够保持高活性和高1‑丁烯选择性,更为意想不到的是能够大幅度缩短诱导期,减少聚合物生成量,另外通过循环泵连续循环反应体系经过滤器除去不溶于反应体系的聚合物,并经过换热器移除反应热回到反应器,保证了装置长周期的稳定运行。
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公开(公告)号:CN118105963A
公开(公告)日:2024-05-31
申请号:CN202211529003.5
申请日:2022-11-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: B01J23/04 , C07C2/10 , C07C11/113
Abstract: 本发明公开了一种负载型碱金属催化剂及其制备与应用。该催化剂包括:载体和负载于其上的钠和/或钾;所述载体通过将碱金属盐与冠醚溶液、石墨、硼酸盐和水混合,成型,之后焙烧得到;所述硼酸盐选自第一主族和第二主族的硼酸盐中的至少一种。本发明在在碱金属盐中加入硼酸盐,使得载体的强度得到提高,达到130N/cm以上,乃至200N/cm以上,减少催化剂破损,以及提高催化剂寿命;使得该催化剂尤其适用于固定床高压反应。
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公开(公告)号:CN115193463A
公开(公告)日:2022-10-18
申请号:CN202111677275.5
申请日:2021-12-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: B01J27/232 , B01J35/00 , B01J35/10 , B01J37/00 , B01J37/08 , C07C2/24 , C07C11/113
Abstract: 本发明公开了一种丙烯二聚合成4‑甲基‑1‑戊烯的方法。所述丙烯二聚采用固定床气相反应,包括以下过程:在氮气保护下,将催化剂装填入固定床反应器的恒温区;将原料丙烯经汽化器进入固定床反应器中进行反应,反应产物经降压器后进入气液分离器,得到含有所述4‑甲基‑1‑戊烯的液相;所述催化剂包括载体和负载于其上的钠和/或钾;所述载体通过将碱金属盐与改性剂溶液混合,之后焙烧得到;所述改性剂包括冠醚,或者冠醚和石墨的组合。本发明的方法中所采用的催化剂改善了载体的表面微观环境,使载体表面形成特殊空位结构且均匀分散,利于活性金属的均匀分散,制得的催化剂具有良好的性能,兼具高丙烯转化率和4MP1高选择性。
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公开(公告)号:CN115193462A
公开(公告)日:2022-10-18
申请号:CN202111673208.6
申请日:2021-12-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: B01J27/232 , B01J35/00 , B01J35/10 , B01J37/00 , B01J37/08 , C07C2/24 , C07C11/113
Abstract: 本发明公开了一种负载型碱金属催化剂及其制备方法。该催化剂包括:载体和负载于其上的钠和/或钾;所述载体通过将碱金属盐与改性剂溶液混合,之后焙烧得到;所述改性剂包括冠醚,或者冠醚和石墨的组合。本发明的载体由碱金属盐中加入改性剂溶液进行处理所得,改性剂溶液主要为冠醚溶液,此外还可以进一步添加石墨。本发明改善了载体的表面微观环境,使载体表面形成特殊空位结构且均匀分散,利于活性金属的均匀分散,制得的催化剂具有良好的性能,兼具高丙烯转化率和4MP1高选择性。
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公开(公告)号:CN111019734B
公开(公告)日:2022-07-05
申请号:CN201811173560.1
申请日:2018-10-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 孙恩浩 , 米普科 , 王力搏 , 蒋岩 , 王婷兰 , 刘通 , 韩云光 , 赵铁凯 , 马克存 , 王斯晗 , 王桂芝 , 徐显明 , 王玉龙 , 高晗 , 王秀绘 , 徐婷婷 , 王紫东 , 孙维 , 霍宏亮 , 马立莉 , 黄付玲 , 林如海 , 王亚丽
Abstract: 本发明涉及一种聚α‑烯烃基础油的制备方法,包括以下步骤:S1、在温度50℃~120℃、压力0.1~1.0MPa,α‑烯烃/溶剂体积比为1:0~1:1条件下,用Cr‑AlCl3/Al2O3固载催化剂催化α‑烯烃混合物齐聚反应3~8小时;S2、停止反应后,过滤催化剂,蒸馏水洗涤,常压蒸馏除去溶剂,减压蒸馏除去未反应α‑烯烃和部分α‑烯烃二聚体,经加氢氢化得到聚α‑烯烃基础油。本发明还涉及由上述方法制备的聚α‑烯烃基础油。该方法制备的PAO基础油,对需要100℃运动粘度30~40mm2/s粘度范围的PAO不需要混合低粘度的PAO油,可以大大降低润滑油的挥发性。
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公开(公告)号:CN114471718A
公开(公告)日:2022-05-13
申请号:CN202011162429.2
申请日:2020-10-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 褚洪岭 , 姜涛 , 王斯晗 , 于部伟 , 蒋岩 , 王天成 , 霍洪亮 , 曹媛媛 , 王力搏 , 邵怀奇 , 赵铁铠 , 牟玉强 , 佟铁鑫 , 徐显明 , 王亚丽 , 黄付玲 , 韩雪梅 , 韩云光 , 林如海 , 张爱萍
Abstract: 本发明提供一种用于乙烯选择性齐聚的催化体系,包含:含杂原子的配体a、过渡金属化合物b、活化剂c,所述含杂原子的配体a为符合通式(I)的化合物、或以符合通式(I)所示结构为结构单元的化合物,通式(I)的结构如下:其中,R为直链或支链的烷基、含杂原子的直链或支链的烷基、单环或多环芳基及其衍生物。本发明还提供一种乙烯选择性齐聚的方法。本发明的催化体系用于乙烯的选择性齐聚,具有催化活性高,产物中线性α‑烯烃的选择性高,不含聚乙烯副产物,催化剂合成简单、成本低、催化剂寿命长等特点。
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公开(公告)号:CN111286385B
公开(公告)日:2022-03-29
申请号:CN201811492496.3
申请日:2018-12-06
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 王秀绘 , 王亚丽 , 马克存 , 王力搏 , 褚洪岭 , 徐显明 , 于部伟 , 孙恩浩 , 曹媛媛 , 蒋岩 , 刘通 , 黄付玲 , 高晗 , 王玉龙 , 霍洪亮 , 韩云光 , 韩雪梅 , 林如海 , 关伟红 , 王凤荣 , 陈谦 , 马莉莉 , 孙维 , 徐婷婷
IPC: C10M107/02 , C10G50/02 , C10N30/02 , C10N30/08
Abstract: 一种润滑油基础油的合成方法,包括以下步骤:将高碳烯烃和乙烯同时加入高压白钢聚合反应釜中,加入Ziegler‑Natta催化剂,开始反应,聚合过程中控制条件,反应结束后再将物料通过氮气压入第二反应釜中(或在同一反应釜中降温至室温),同时向物料中加入AlCl3催化剂,控制催化剂加入量及聚合反应条件,反应结束后,将反应釜放空降压,将得到的粗产品经碱洗工艺脱出残余催化剂,再经降压蒸馏脱出未反应的高碳烯烃,再将加氢后得到的产品进行结构表征测定支化度和性能测试测定产品的粘度、粘度指数、倾点等指标。本发明采用复杂原料高碳烯烃为原料,合成的聚α‑烯烃润滑油基础油的粘温性能和低温性能优异。
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公开(公告)号:CN111019027B
公开(公告)日:2022-03-01
申请号:CN201811173546.1
申请日:2018-10-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 褚洪岭 , 米普科 , 孙恩浩 , 许胜 , 蒋岩 , 张军 , 刘通 , 王玉龙 , 曹媛媛 , 韩雪梅 , 马克存 , 王力搏 , 王桂芝 , 徐显明 , 王亚丽 , 高晗 , 徐婷婷 , 王紫东 , 孙维 , 霍宏亮 , 马立莉 , 黄付玲 , 林如海 , 韩云光 , 王秀绘 , 衣学飞 , 赵铁凯
IPC: C08F110/14 , C08F4/69
Abstract: 本发明公开了一种用于1‑癸烯齐聚的催化剂及其制备方法和应用,制备方法,包括以下步骤:步骤1,将三价醋酸铬溶解于溶剂中,然后将γ‑氧化铝载体浸渍其中,浸渍时间2‑4小时,然后除去溶剂,制得催化剂前体;步骤2,将催化剂前体置于反应瓶中,惰性气体保护下分段升温,150‑240℃时恒温0.3‑2h,然后升至400℃~600℃焙烧时间3~6小时,然后降温冷却;以及步骤3,接着在60~80℃下将烷基铝或取代烷基铝化合物滴加到反应瓶中,并恒温搅拌反应5~10h;过滤、洗涤,得到铬含量1.05~3.36wt%的催化剂。
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公开(公告)号:CN108794670B
公开(公告)日:2020-11-06
申请号:CN201710304751.6
申请日:2017-05-03
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 蒋岩 , 王玉龙 , 王力搏 , 孙恩浩 , 王斯晗 , 褚洪岭 , 赵铁凯 , 刘通 , 曹媛媛 , 刘丽军 , 王桂芝 , 徐显明 , 于部伟 , 马克存 , 王亚丽 , 王秀绘 , 韩云光 , 林如海 , 高晗 , 霍宏亮 , 王紫东 , 孙维 , 徐婷婷 , 马立莉 , 黄付玲 , 韩雪梅
IPC: C08F110/14 , C08F4/12 , C10M107/10 , C10N20/02
Abstract: 本发明提供了一种改进的合成聚α‑烯烃基础油的方法,该方法包括如下步骤:步骤1,统一引发剂三氯化铝的粒径为100‑400μm中的任一值;步骤2,加热原料烯烃至目标温度100℃‑120℃,然后通过缓释加料的方式加入引发剂三氯化铝,反应稳定进行2h‑8h后,得到聚α‑烯烃基础油;所述引发剂三氯化铝加入的总质量与原料烯烃的质量比为1:20‑1:100;所述缓释加料方式为:阶段一,30‑50分钟匀速加入引发剂总质量的10%‑20%;阶段二,50‑70分钟匀速加入引发剂总质量的10%‑20%;阶段三,30‑50分钟匀速加入引发剂总质量的20%‑30%;阶段四,20‑40分钟匀速加入引发剂总质量的30%‑60%。本发明方法不仅能够改善反应放热集中引起的体系飞温在操作上带来的风险,还能够提高产品质量稳定性。
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公开(公告)号:CN111013611A
公开(公告)日:2020-04-17
申请号:CN201811173559.9
申请日:2018-10-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 王力搏 , 米普科 , 孙恩浩 , 许胜 , 蒋岩 , 王婷兰 , 刘通 , 王玉龙 , 曹媛媛 , 高晗 , 马克存 , 王斯晗 , 王桂芝 , 徐显明 , 赵铁凯 , 王秀绘 , 徐婷婷 , 王紫东 , 孙维 , 霍宏亮 , 马立莉 , 黄付玲 , 林如海 , 王亚丽 , 韩云光 , 刘丽君 , 衣学飞
IPC: B01J27/132 , C07C2/22 , C07C2/24 , C07C11/02 , C10M105/04 , C10M107/10 , C10N20/02
Abstract: 本发明涉及一种烯烃聚合催化剂的制备方法,该催化剂为Cr-AlCl3/Al2O3固载催化剂,该方法包括以下步骤:(1)将γ-Al2O3载体加入到含铬盐的溶液中,在搅拌条件下,加入氨水反应,过滤、干燥后在惰性气体保护条件下,高温焙烧,得到Cr/γ-Al2O3;(2)将Cr/γ-Al2O3加入三氯化铝甲苯溶液中,回流除去溶剂后,甲苯洗涤,真空干燥得到Cr-AlCl3/Al2O3催化剂。本发明还涉及一种聚α-烯烃基础油的制备方法,以上述方法制备的催化剂为烯烃聚合催化剂。本发明的催化剂催化α-烯烃齐聚反应活性高,产物中氯含量较低,避免了均相催化剂对反应器的腐蚀。
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