公开(公告)号：CN107001204A

公开(公告)日：2017-08-01

申请号：CN201580067206.9

申请日：2015-12-09

Applicant: 伊士曼化工公司

Inventor： J.L.小斯塔维诺哈 ,  C.D.阿什克罗夫特 ,  K.K.凯利 ,  C.A.霍伊姆

IPC: C07C29/56 ,  C07C29/145 ,  C07C35/04

Abstract: 本发明总体而言涉及制备顺式‑2,2,4,4‑四甲基环丁‑1,3‑二醇的方法，所述方法包括：通过在得到的顺式‑2,2,4,4‑四甲基环丁‑1,3‑二醇可部分溶于其中的反应溶剂的存在下、并且进一步在包含沉积于载体材料上的基于催化剂的总重量的约0.1‑约10重量%的钌的催化剂的存在下、在足以产生具有2:1‑约25:1的最终顺式:反式的摩尔比的顺式‑2,2,4,4‑四甲基环丁‑1,3‑二醇的反应条件下使一种或多种选自2,2,4,4‑四甲基环丁‑1,3‑二酮、3‑羟基‑2,2,4,4‑四甲基环丁酮和2,2,4,4‑四甲基环丁‑1,3‑二醇（所述二醇具有0:1‑约2:1的起始顺式:反式的摩尔比）或其混合物的单体与氢气接触来处理所述至少一种单体。

公开(公告)号：CN107001198A

公开(公告)日：2017-08-01

申请号：CN201580067207.3

申请日：2015-12-09

Applicant: 伊士曼化工公司

Inventor： J.L.小斯塔维诺哈 ,  C.D.阿什克罗夫特 ,  C.A.霍伊姆 ,  K.K.凯利

IPC: C07C29/145 ,  C07C29/56 ,  C07C35/04

CPC classification number: C07C29/145 ,  C07B2200/09 ,  C07C29/56 ,  C07C2601/04 ,  C07C35/045

Abstract: 本发明总体上涉及用于制备顺式‑2,2,4,4‑四甲基环丁烷‑1,3‑二醇的分批法，包括：（A）通过以下步骤处理选自2,2,4,4‑四甲基环丁烷‑1,3‑二酮、3‑羟基‑2,2,4,4‑四甲基环丁酮和2,2,4,4‑四甲基环丁烷‑1,3‑二醇（所述二醇具有0:1至大约2:1的起始顺式:反式摩尔比）或其混合物的至少一种单体：使所述（一种或多种）单体与氢气在所得顺式‑2,2,4,4‑四甲基环丁烷‑1,3‑二醇可部分溶于其中的反应溶剂的存在下和进一步在包含基于催化剂的总重量计大约0.1至大约10重量%的沉积在载体材料上的钌的催化剂的存在下，在足以产生具有2:1至大约25:1的最终顺式:反式摩尔比的顺式‑2,2,4,4‑四甲基环丁烷‑1,3‑二醇的反应条件下接触；（B）无论是通过过滤、离心还是本领域普通技术人员已知的其它方法，除去反应溶剂；（C）用至少一种溶剂溶解2,2,4,4‑四甲基环丁烷‑1,3‑二醇；和任选地，（D）洗涤催化剂至少一次，和任选地，（E）重复使用催化剂。

公开(公告)号：CN103958451A

公开(公告)日：2014-07-30

申请号：CN201280057414.7

申请日：2012-11-23

Applicant: 巴斯夫欧洲公司

Inventor： T·绍布 ,  B·布伦纳 ,  K·埃贝尔 ,  R·帕切洛

IPC: C07C45/00 ,  C07C35/04 ,  C07C47/20 ,  C07C47/21 ,  C07C45/29

CPC classification number: C07C45/66 ,  C07C45/002 ,  C07C45/29 ,  C07C47/21 ,  C07C47/20

Abstract: 本发明涉及一种制备式(I)的2-链烯醛的方法，其中R1是选自氢和C1-C4烷基；R2是选自氢、C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C4-C8环烷基和C6-C10芳基,其中C1-C12烷基和C1-C12链烯基可以被C5-C7环烷基或C5-C7环烯基取代；所述方法包括将式(II)的链烯醇、式(III)的链烯醇或其混合物脱氢，其中R1和R2各自如上定义，其中链烯醇II、链烯醇III或其混合物与含有至少一种配体和选自钌(II)化合物和铱(I)化合物的金属化合物的催化体系接触，和其中通过以下方式从反应混合物除去在脱氢期间形成的氢气：i)与选自C3-C12链烷酮、C4-C9环烷酮、苯甲醛及其混合物的再氧化剂反应；和/或ii)纯粹的物理措施。

公开(公告)号：CN119930397A

公开(公告)日：2025-05-06

申请号：CN202510107902.3

申请日：2025-01-23

Applicant: 四川轻化工大学 ,  陕西精一德新材料有限公司

Inventor： 钟家春 ,  牛小庆

IPC: C07C29/145 ,  C07C35/04

Abstract: 本发明涉及一种2,2,4,4‑四甲基‑1,3‑环丁二醇的制备方法，属于有机合成技术领域。所述2,2,4,4‑四甲基‑1,3‑环丁二醇的制备方法包括：A.将3‑羟基‑2,2,4‑三甲基戊醛的醇类溶液用负载铂族催化剂进行催化氧化制备2,2,4‑三甲基‑3‑氧代戊醛溶液；B.将A步骤的2,2,4‑三甲基‑3‑氧代戊醛溶液在碱性条件下进行分子内的羟醛缩合环化反应制备3‑羟基‑2,2,4,4‑四甲基环丁酮；C.3‑羟基‑2,2,4,4‑四甲基环丁酮用载铂或钌或镍金属催化剂加氢还原得到CBDO；A步骤催化氧化的温度为10～100℃；压力0.1～30bar。本发明采用了全新工艺路线四步骤制备CBDO。

公开(公告)号：CN119735485A

公开(公告)日：2025-04-01

申请号：CN202411912450.8

申请日：2024-12-24

Applicant: 郑州大学

Inventor： 张攀科 ,  钟茂林 ,  刘雪玲 ,  张楠楠

IPC: C07C29/145 ,  C07C35/04 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明属于有机合成领域，具体涉及一种2,2,4,4‑四甲基‑1,3‑环丁二醇的制备方法。步骤如下：(1)在惰性气体条件下，将镍盐和配体于有机溶剂Ⅰ中搅拌反应得到镍催化剂；其中，配体为L1、L2和L3中的任意一种：#imgabs0#(2)将镍催化剂，2,2,4,4‑四甲基‑1,3‑环丁二酮和碱加入到溶剂Ⅱ中，经加氢反应得到2,2,4,4‑四甲基‑1,3‑环丁二醇。该方法反应条件温和，产物收率高(98％)，且无需对产物进行异构体分离即可得到高顺式占比的CBDO(cis：trans＝93:7)。所用镍催化剂兼具传统负载型贵金属催化剂催化活性高、选择性好和负载型过渡金属催化剂价格低的优点。该方法有望在有机合成领域得到广泛应用。

公开(公告)号：CN115463655A

公开(公告)日：2022-12-13

申请号：CN202210721418.6

申请日：2022-06-23

Applicant: 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

Inventor： 杨磊 ,  王呈祥 ,  司玉玺 ,  时强 ,  成有为 ,  易磊 ,  王韩

IPC: B01J23/46 ,  B01J23/60 ,  B01J31/06 ,  B01J35/00 ,  B01J35/02 ,  B01J35/10 ,  C07C29/145 ,  C07C35/04

Abstract: 本发明涉及催化剂领域，公开了一种可一步法制备高顺反比2,2,4,4‑四甲基‑1,3‑环丁二醇的催化剂及其应用，该催化剂包括载体以及以颗粒形式分布于载体上的金属成分，金属成分的主活性金属为Ru、Ni、Pd和Pt中的一种或多种；主活性金属的负载量为催化剂的0.01~1重量%，不含1重量%；金属成分的颗粒粒径为0.01~1 nm，不含1nm；催化剂的颗粒粒径为0.1~50μm。采用本发明催化剂，在保证高转化率和高选择性的同时，还可在短时间内一步法获取高顺反比的2,2,4,4‑四甲基‑1,3‑环丁二醇产品，可有效地推进工业化进程，具有广阔的应用前景。

公开(公告)号：CN113443976A

公开(公告)日：2021-09-28

申请号：CN202110301285.2

申请日：2021-03-22

Applicant: 捷恩智株式会社

Inventor： 猪木大辅 ,  大岛俊二 ,  佐藤祯治 ,  林秀树 ,  古里伸一 ,  川邉俊行

IPC: C07C49/39 ,  C07C45/76 ,  C07C29/145 ,  C07C35/04

Abstract: 本发明提供一种四甲基环丁烷二酮及四甲基环丁烷二醇、及该些的制造方法。本发明提供如下方法：通过将制造工艺上容易处理且通用的低沸点溶媒用于二甲基烯酮的溶媒，以适合实际制造的反应速度(反应时间)实施二甲基烯酮的二聚化反应，来容易地制造2,2,4,4‑四甲基环丁烷‑1,3‑二酮。使二甲基烯酮溶解于容易去除的低沸点溶媒后，在加压下设为常压下的沸点以上且反应压力下的溶媒的沸点以下的温度，由此可加快二甲基烯酮的二聚化反应，且与高沸点溶媒相比可缩短溶媒去除所需的时间，与以前相比能够以短时间进行制造。

公开(公告)号：CN112023919A

公开(公告)日：2020-12-04

申请号：CN202010755097.2

申请日：2020-07-30

Applicant: 浙江恒澜科技有限公司 ,  浙江大学

Inventor： 杨磊 ,  成有为 ,  时强 ,  邱敏茜 ,  易磊 ,  张新平 ,  王韩

IPC: B01J23/46 ,  B01J23/60 ,  B01J23/755 ,  B01J23/89 ,  B01J31/22 ,  B01J35/00 ,  C07C29/145 ,  C07C29/56 ,  C07C35/04

Abstract: 本发明涉及催化剂制备领域，公开了一种用于制备高顺反比2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的催化剂、装置及方法，该催化剂包括加氢催化组分和异构化催化组分；加氢催化组分包括金属成分和载体，主活性金属为Ru、Ni、Pd和Pt中的一种或多种；助金属包含Cu、Fe、Co和Zn中的一种或多种；异构化催化组分包括金属成分和载体，主活性金属为Ru或Ni，助金属包含Cu、Fe、Co和Zn中的一种或多种。通过本发明的催化剂、装置和和生产方法，能够直接以2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮溶液为原料，在连续加氢过程中，抑制副反应发生的同时获得高顺反比的2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。

公开(公告)号：CN111905755A

公开(公告)日：2020-11-10

申请号：CN202010689083.5

申请日：2020-07-16

Applicant: 浙江恒澜科技有限公司 ,  浙江大学

Inventor： 杨磊 ,  成有为 ,  时强 ,  邱敏茜 ,  易磊 ,  张新平 ,  王韩

IPC: B01J23/89 ,  B01J31/22 ,  B01J37/02 ,  B01J37/08 ,  B01J37/16 ,  C07C29/145 ,  C07C35/04

Abstract: 本发明涉及催化剂制备领域，公开了一种用于2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮加氢的催化剂及其制备方法、应用，该催化剂为mRuCuxZny/M；其中，Ru、Cu和Zn以氧化态形式存在，m为0.2~10%，x为0.1~2；y为0.1~3；M为载体，选自氧化硅、氧化铝、氧化钛、硅藻土、碳纳米管、活性炭、分子筛、稀土氧化物、碳化硅、有机金属框架和有机多孔聚合物中的一种或多种。本发明的催化剂制备方法简单，在2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二酮加氢反应中表现出优异的催化活性、选择性和稳定性，将有效地推进国产环丁二醇的工业化进程，具有广阔的工业应用前景。

公开(公告)号：CN111423307A

公开(公告)日：2020-07-17

申请号：CN202010423832.X

申请日：2020-05-19

Applicant: 上海卫希医药科技有限公司

Inventor： 郑彬 ,  张占超 ,  汤红仙 ,  张猛 ,  浦忠威

IPC: C07C29/143 ,  C07C29/145 ,  C07C35/04 ,  B01J31/22 ,  B01J31/24

Abstract: 本发明公开了一种2，2，4，4-四甲基环丁二酮还原方法，在装有机械搅拌器、回流冷凝器，带有惰性气体入口管、温度计和滴液漏斗的2000ml四口烧瓶中，加入三乙胺，用冰浴冷却再滴加甲酸，常温下加入2，2，4，4-四甲基环丁二酮、DMF、催化剂,搅拌、过滤，滤饼用甲醇溶解，冷却到0℃，过滤得到2,2,4,4-四甲基-顺-1,3-环丁二醇。本发明利用Noyori的Ru-Binap体系，将2，2，4，4-四甲基环丁二酮通过转移氢化和氢化还原成2,2,4,4-四甲基-顺-1,3-环丁二醇，避免了2,2,4,4-四甲基-反-1,3-环丁二醇的出现，具有催化效率高，产物纯度高，副产物少等优点。