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公开(公告)号：CN118026292A
公开(公告)日：2024-05-14
申请号：CN202410368689.7
申请日：2024-03-28
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M10/0525 , H01M4/58
Abstract: 本发明提供了一种正极前驱体材料及其制备方法和应用。所述制备方法包括以下步骤：混合镍锰基混合金属盐溶液和沉淀剂溶液，得到混合溶液，喷雾热解，得到所述正极前驱体材料；其中，所述沉淀剂溶液包括碳酸氢铵溶液。本发明提供的正极前驱体材料的制备方法，通过特定的沉淀剂碳酸氢铵的配合，结合喷雾热解的制备方法，得到了具有微米级实心球形形貌，振实密度较高，粒径分布均匀且性能良好的大颗粒正极前驱体材料，从而使得后续制备得到的正极材料在高电压下可逆比容量高、循环稳定性好。
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公开(公告)号：CN117776290A
公开(公告)日：2024-03-29
申请号：CN202311822965.4
申请日：2023-12-27
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00
Abstract: 本发明提供了一种控制富锂锰基前驱体氧化程度的方法及富锂锰基前驱体，所述方法包括：将氮气与空气的混合气通入原料进料管道中形成雾化原料，且所述原料进料管道分为至少2根；所述原料进料管道中的原料包括三元盐溶液，且所述三元盐溶液中含有锰离子；所述原料进料管道将原料输送至反应釜中进行共沉淀反应以制得富锂锰基前驱体。本发明提供的方法提升了工艺稳定性，防止了出现局部过饱和的现象，改善了成核情况，提升了颗粒均匀性，有利于大规模推广应用。
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公开(公告)号：CN115286051B
公开(公告)日：2023-06-27
申请号：CN202210958244.5
申请日：2022-08-09
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种四元正极前驱体及其制备方法和应用。所述四元正极前驱体表面包覆MnOOH，四元正极前驱体的化学通式为NixCoyMn1‑x‑y‑zMz(OH)2@MnOOH，0.7≤x＜1.0，0.01≤y≤0.2，0.001≤z≤0.003，M为过渡金属。本发明通过元素的掺杂，形成了四元前驱体结构，又进行了表面包覆MnOOH，将其制备得到正极材料后，其表面可以得到Li2MnO3，能抑制材料从H2到H3的相变，保护活性正极材料免受电解质的影响，还能为材料提供一定的可逆容量，也能提高材料的离子电导率，降低材料在充放电过程中的电化学极化，最终提升了材料的循环性能和放电容量，尤其是高电压下的循环性能。
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公开(公告)号：CN115626667A
公开(公告)日：2023-01-20
申请号：CN202211320246.8
申请日：2022-10-26
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , C01F17/235 , C01F17/10 , H01M4/525 , H01M10/0525
Abstract: 本发明提供了一种改性四元前驱体及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：(1)将镍源、钴源、锰源和铝源与溶剂混合得到四元溶液，将所述四元溶液与碱液和氨水并流加入底液进行一步反应，得到半步前驱体溶液；(2)将铈源溶液和碱液并流加入步骤(1)制得的半步前驱体溶液，进行二步反应，得到所述改性四元前驱体，本发明在前驱体合成阶段在四元前驱体表面包覆氢氧化铈可以稳定材料的同时提高材料的导电性，在烧结制备正极材料的过程中，氢氧化铈能够使其原位生成CeO2，并减少烧结次数。
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公开(公告)号：CN115117326A
公开(公告)日：2022-09-27
申请号：CN202210949232.6
申请日：2022-08-09
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: H01M4/36 , H01M4/525 , H01M4/62 , H01M10/0525 , H01M4/131
Abstract: 本发明提供了一种复合四元正极材料及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：(1)将四元正极材料与聚乙烯醇溶胶混合得到四元正极浆料；(2)将四元正极浆料与氧化石墨烯分散液混合，经热还原处理得到所述复合四元正极材料。本发明通过聚乙烯醇来使氧化石墨烯包覆在四元正极上，再通过在保护性气氛下热还原获得石墨烯包覆的四元正极，可以获得石墨烯结合状态良好、损伤低的石墨烯包覆层。
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公开(公告)号：CN114920306B
公开(公告)日：2024-03-26
申请号：CN202210760281.5
申请日：2022-06-29
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: H01M10/054 , C01G53/00 , C01G49/00
Abstract: 本发明提供了正极材料前驱体、正极材料、其制备方法和钠离子电池，所述正极材料前驱体包括内核以及包裹于所述内核的外周的外壳，所述内核为NixFeyMn1‑x‑y(OH)2，其中，0.2≤x≤0.7，0.2≤y≤0.5，所述外壳为MaMn1‑a(OH)2，其中，M为镍或铁，0.05≤a≤0.7，所述内核和所述外壳均由片状的一次颗粒堆积而成。本发明提供的正极材料前驱体通过控制内核和外壳的成分，并结合其由片状一次颗粒堆积而成的疏松结构，能够得到具有O3相内核，P2相外壳的异质结构正极材料，两相结构的协同作用使其兼具了高容量和高循环稳定性，从而能够进一步提升钠离子电池的电化学性能；此外，本发明提供的正极材料的制备方法简单，成本较低，适合工业化大规模生产。
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公开(公告)号：CN114890482B
公开(公告)日：2023-11-03
申请号：CN202210678654.4
申请日：2022-06-15
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525
Abstract: 本发明提供了一种三元正极前驱体及其制备方法和应用。所述制备方法包括：将镍钴锰的混合盐溶液、硫酸盐溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液并流加入底液中，进行共沉淀反应，然后将共沉淀反应的产物进行离心洗涤，得到所述三元正极前驱体；其中，硫酸根在所述三元正极前驱体中的掺杂量为2000～20000ppm。本发明在制备镍钴锰三元正极前驱体的过程中，通过控制离心洗涤过程，有效地实现了硫酸根的合理掺杂，减少了洗涤过程中水的消耗，降低了三元正极前驱体的制造成本，保证正极材料结构稳定的同时，还实现了三元正极材料的循环稳定性和热稳定性的提升。
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公开(公告)号：CN115784326A
公开(公告)日：2023-03-14
申请号：CN202211650011.5
申请日：2022-12-21
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , C01B32/194 , H01M10/0525 , H01M4/505 , H01M4/525
Abstract: 本发明提供了一种氢氧化物正极前驱体及其制备方法和应用。所述制备方法包括以下步骤：(1)将镍钴锰金属盐溶液、掺杂剂溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液并流加入底液中，进行共沉淀反应，得到待处理前驱体；(2)将步骤(1)所述待处理前驱体、石墨烯和有机溶剂混合包覆，得到石墨烯包覆的氢氧化物正极前驱体。本发明在正极前驱体制备阶段加入掺杂元素，同时在掺杂的基础上采用有机溶剂进行石墨烯的均匀包覆，得到的前驱体材料结构稳定，经烧结得到正极材料时，能有效降低烧结温度，促进Li的进入，能够减小Li/Ni混排，稳定材料的结构，降低材料的电阻率，且掺杂元素分布均匀，提高了正极材料的循环稳定性和容量。
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公开(公告)号：CN115286051A
公开(公告)日：2022-11-04
申请号：CN202210958244.5
申请日：2022-08-09
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种四元正极前驱体及其制备方法和应用。所述四元正极前驱体表面包覆MnOOH，四元正极前驱体的化学通式为NixCoyMn1‑x‑y‑zMz(OH)2@MnOOH，0.7≤x＜1.0，0.01≤y≤0.2，0.001≤z≤0.003，M为过渡金属。本发明通过元素的掺杂，形成了四元前驱体结构，又进行了表面包覆MnOOH，将其制备得到正极材料后，其表面可以得到Li2MnO3，能抑制材料从H2到H3的相变，保护活性正极材料免受电解质的影响，还能为材料提供一定的可逆容量，也能提高材料的离子电导率，降低材料在充放电过程中的电化学极化，最终提升了材料的循环性能和放电容量，尤其是高电压下的循环性能。
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公开(公告)号：CN114920306A
公开(公告)日：2022-08-19
申请号：CN202210760281.5
申请日：2022-06-29
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , C01G49/00 , H01M10/054
Abstract: 本发明提供了正极材料前驱体、正极材料、其制备方法和钠离子电池，所述正极材料前驱体包括内核以及包裹于所述内核的外周的外壳，所述内核为NixFeyMn1‑x‑y(OH)2，其中，0.2≤x≤0.7，0.2≤y≤0.5，所述外壳为MaMn1‑a(OH)2，其中，M为镍或铁，0.05≤a≤0.7，所述内核和所述外壳均由片状的一次颗粒堆积而成。本发明提供的正极材料前驱体通过控制内核和外壳的成分，并结合其由片状一次颗粒堆积而成的疏松结构，能够得到具有O3相内核，P2相外壳的异质结构正极材料，两相结构的协同作用使其兼具了高容量和高循环稳定性，从而能够进一步提升钠离子电池的电化学性能；此外，本发明提供的正极材料的制备方法简单，成本较低，适合工业化大规模生产。
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