-
公开(公告)号:CN104098607A
公开(公告)日:2014-10-15
申请号:CN201410319514.3
申请日:2014-07-07
Applicant: 苏州大学
IPC: C07F15/04 , B01J31/22 , C07B37/00 , C07C1/32 , C07C15/24 , C07C41/30 , C07C43/205 , C07C209/68 , C07C211/48 , C07C15/14
Abstract: 本发明公开了一种含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物及其应用,所述含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物的分子式为(PCy3)Ni[(RNCHCHNR)C]X2,式中,PCy3为三环己基膦;R为叔丁基、2,6-二异丙基苯基或均三甲基苯基;X为氯或溴。本发明中的含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物,制备简单易操作,产物易提纯、得率高,且在空气中也可稳定存在。这类单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物可以在温和条件下高效催化芳甲醚和芳基格氏试剂的交叉偶联反应。
-
公开(公告)号:CN101928251B
公开(公告)日:2013-06-19
申请号:CN201010251530.5
申请日:2010-08-12
Applicant: 苏州大学
IPC: C07D233/61 , C07F15/02 , B01J31/22 , C07C1/32 , C07C13/28 , C07C15/107
Abstract: 本发明属于配体及配合物领域,具体公开了一种氮桥联双酚功能化咪唑盐及其离子型铁(Ⅲ)配合物,所述氮桥联双酚功能化咪唑盐的通式为:{[(ArCH2)2NCH2CH2NCHCHNR’]CH}X;含此咪唑盐的离子型铁(III)配合物的通式为:{[(ArCH2)2NCH2CH2NCHCHNR’]CH}FeX’4,其中Ar=3,5-R-2-(OH)-C6H2,R为叔丁基,R’为甲基、异丙基或苄基中的一种,X’为氯或溴中的一种;同时还公开了这类配合物在芳基格氏试剂和含β-H的烷基卤代烃的交叉偶联反应中的应用。本发明中含氮桥联双酚功能化咪唑盐的离子型铁(III)配合物具备合成方法简便、得率高、在空气中可稳定存在等特点,并且对芳基格氏试剂和含β-H的伯、仲烷基卤代烃的交叉偶联反应具有很高的催化活性。
-
公开(公告)号:CN102887923A
公开(公告)日:2013-01-23
申请号:CN201210397111.1
申请日:2012-10-18
Applicant: 苏州大学
Abstract: 本发明公开了一种含双酚功能化咪唑啉盐的离子型铁(Ⅲ)配合物,所述离子型的铁(Ⅲ)配合物由下列化学结构式表达:,式中,R1和R2分别选自氢原子、甲基、叔丁基中的一种,X为氯或溴中的一种。本发明所述的含双酚功能化咪唑啉盐的离子型铁(Ⅲ)配合物首次将咪唑啉这一结构单元引入配体的设计合成中,同时通过在咪唑啉环上引入结构多变的酚氧修饰基实现对相应铁(Ⅲ)配合物的空间位阻和电子效应的灵活多变地调控,从而开发出一类新型高效的铁系催化剂;可以有效催化烷基伯、仲溴代烃和烷基伯、仲氯代烃参与的交叉偶联反应。
-
公开(公告)号:CN102030713A
公开(公告)日:2011-04-27
申请号:CN201010555633.0
申请日:2010-11-23
Applicant: 苏州大学
IPC: C07D235/06 , C07F15/02 , B01J31/22 , C07C1/32 , C07C1/26 , C07C13/28 , C07C15/107
Abstract: 本发明属于配体及配合物领域,具体涉及一种双酚功能化苯并咪唑盐及其离子型铁(III)配合物。一种双酚功能化的苯并咪唑盐,所述的双酚功能化的苯并咪唑盐通式为[(ArCH2NC6H4NCH2Ar)CH]X,其中Ar=3,5-R-2-(OH)-C6H2,R选自:叔丁基或甲基中的一种,X选自氯或溴中的一种;本发明中的含双酚功能化苯并咪唑盐的离子型铁(III)配合物具有合成方法简便、得率高、在室温下是固体且在空气中可稳定存在等特点,并且不仅对芳基格氏试剂和非活化的、含β-H的伯、仲烷基卤代烃的交叉偶联反应具有极高的催化活性,还对芳基卤代烃和非活化的、含β-H的伯、仲烷基卤代烃在金属镁存在下的直接交叉偶联反应具有好的催化活性。
-
公开(公告)号:CN101928251A
公开(公告)日:2010-12-29
申请号:CN201010251530.5
申请日:2010-08-12
Applicant: 苏州大学
IPC: C07D233/61 , C07F15/02 , B01J31/22 , C07C1/32 , C07C13/28 , C07C15/107
Abstract: 本发明属于配体及配合物领域,具体公开了一种氮桥联双酚功能化咪唑盐及其离子型铁(III)配合物,所述氮桥联双酚功能化咪唑盐的通式为:{[(ArCH2)2NCH2CH2NCHCHNR’]CH}X;含此咪唑盐的离子型铁(III)配合物的通式为:{[(ArCH2)2NCH2CH2NCHCHNR’]CH}FeX’4,其中Ar=3,5-R-2-(OH)-C6H2,R为叔丁基,R’为甲基、异丙基或苄基中的一种,X’为氯或溴中的一种;同时还公开了这类配合物在芳基格氏试剂和含β-H的烷基卤代烃的交叉偶联反应中的应用。本发明中含氮桥联双酚功能化咪唑盐的离子型铁(III)配合物具备合成方法简便、得率高、在空气中可稳定存在等特点,并且对芳基格氏试剂和含β-H的伯、仲烷基卤代烃的交叉偶联反应具有很高的催化活性。
-
公开(公告)号:CN101486736A
公开(公告)日:2009-07-22
申请号:CN200910025269.4
申请日:2009-02-27
Applicant: 苏州大学
IPC: C07F15/04 , C07D233/00
Abstract: 本发明公开了一种不对称双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物Ni(NHC)(NHC)2X2及其制备方法,在常压下,通过二茚基镍(II)和咪唑盐间的复分解-消除反应合成不对称的双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物;本发明所述方法反应条件温和,反应温度比现有技术中的低,反应时间均较现有技术中的短,而且易操作,产物易提纯;更重要的是本方法具有可控性,即通过反应温度的调控能够选择性地合成含两个不同氮杂环卡宾配体的新型双-(氮杂环卡宾)镍(II)二卤化物,适用范围广。
-
公开(公告)号:CN117126143A
公开(公告)日:2023-11-28
申请号:CN202311004929.7
申请日:2023-08-10
Applicant: 苏州大学
IPC: C07D405/04 , C07D307/78 , C07D473/06 , C07D473/04 , C07F15/04 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种合成(四氢呋喃‑2‑基)杂芳烃化合物的新方法,即以分子式为Ni{[RNC(CH3)C(CH3)NR]C}[P(OEt)3]Br2(R为2,6‑二(二苯基甲基)‑4‑甲氧基苯基)的混配型镍(II)配合物为催化剂、在有机碱的存在下、通过杂芳烃与2,5‑二氢呋喃的串联异构化/氢杂芳基化反应合成(四氢呋喃‑2‑基)杂芳烃化合物。与现有技术相比较,本发明提供了一种基于镍系催化剂的新型串联异构化/氢杂芳基化反应,以廉价易得的2,5‑二氢呋喃和杂芳烃为原料,为(四氢呋喃‑2‑基)杂芳烃化合物的合成提供了具有100%原子经济性的新方法。
-
公开(公告)号:CN114478351B
公开(公告)日:2023-04-28
申请号:CN202210074585.6
申请日:2022-01-21
Applicant: 苏州大学
IPC: C07D209/12 , B01J31/02
Abstract: 本发明公开了一种合成α‑烷基取代吲哚‑3‑甲醛类化合物的新方法,即在镁屑存在下,以含1,3‑二(2,4,6‑三甲基苯基)咪唑阳离子的铁(III)配合物为催化剂,通过芳基乙烯与吲哚‑3‑甲醛亚胺的氢杂芳基化反应合成α‑烷基取代吲哚‑3‑甲醛类化合物。与现有合成技术相比较,本发明避免使用敏感易燃的格氏试剂和添加剂TMEDA,因此更具安全性和原子经济性,同时底物的适用性也更大,这是首例在镁屑的作用下铁系催化剂实现的氢杂芳基化反应。
-
公开(公告)号:CN112694375B
公开(公告)日:2023-02-24
申请号:CN202110090674.5
申请日:2021-01-22
Applicant: 苏州大学
IPC: C07B41/04 , C07C41/01 , C07C43/174 , C07C43/205 , C07C45/64 , C07C49/84 , C07C67/29 , C07C69/157 , C07C201/12 , C07C205/37 , C07D215/26 , C07D277/68 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了含1,3‑二叔丁基咪唑阳离子的铁(III)配合物在合成芳基苄基醚类化合物中的应用,具体以过氧化二叔丁基为氧化剂,通过酚类化合物与甲苯类化合物的氧化偶联反应来合成相应的芳基苄基醚类化合物。本发明首次以铁(III)配合物为催化剂,实现了酚类化合物与甲苯类化合物的氧化偶联。这是首例酚类化合物与苄位C(sp3)‑H键的氧化偶联反应,为合成芳基苄基醚类化合物提供了一种新方法。相对于现有合成方法,本发明避免使用有毒和污染性的卤代烃以及强碱,具有更好的原子经济性,符合绿色合成化学的发展理念。
-
公开(公告)号:CN115286547A
公开(公告)日:2022-11-04
申请号:CN202210943945.1
申请日:2022-08-08
Applicant: 苏州大学
IPC: C07C321/28 , C07C323/09 , C07C323/20 , C07C323/07 , C07C319/14 , C07D307/18 , C07D277/74 , C07D239/38 , C07D213/70 , B01J31/22
Abstract: 本发明公开了一种利用光催化合成芳基苄基硫醚类化合物的新方法,仅在可见光照射下,以铁(Ⅲ)配合物[HIMXyMe][FeBr4]([HIMXyMe]=1,3‑二(4甲氧基‑2,6‑二甲基苯基)‑4,5‑二甲基咪唑阳离子)为催化剂、以fac‑Ir(ppy)3(ppy=2‑苯基吡啶基)为光敏剂、DTBP(过氧化二叔丁基)为氧化剂,通过硫酚类化合物与甲苯类化合物的氧化脱氢偶联反应合成相应的芳基苄基硫醚类化合物。这是首例由铁系催化剂在光照条件下通过S‑H键和C‑H键的活化而实现的芳基苄基硫醚类化合物的合成,原子经济性高,底物适用性较好,反应条件温和,在室温下即可顺利进行,同时本发明所用的铁(III)配合物具有明确的结构和空气稳定性,所用的反应物等原料价廉易得,有利于大规模合成应用,也符合可持续绿色合成化学的发展理念。
-
-
-
-
-
-
-
-
-