公开(公告)号：CN101757925A

公开(公告)日：2010-06-30

申请号：CN200910266683.4

申请日：2009-12-31

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 刘化章 ,  杨霞珍

IPC: B01J23/83 ,  C07C1/04

Abstract: 本发明提供了一种合成气生产低碳烯烃的熔铁催化剂，由铁的氧化物和助催化剂组成，各组分质量含量如下：氧化铝0.1％～5％，氧化钾0.1％～6％，氧化钙0.1％～4.0％，其他氧化物0.01％～8.5％，余量为铁的氧化物；本发明催化剂的有益效果主要体现在：(1)本发明催化剂制备原料廉价、易得，制备工艺简单，催化剂产品成本低，适于工业化生产；(2)本发明催化剂机械强度高，具有良好的抗压性和抗磨性，适用于固定床、流化床和浆态床反应器；(3)本发明催化剂费托合成活性和选择性高，单程转化率达到95％以上，甲烷选择性小于10％，低碳烯烃含量80％～90％。

公开(公告)号：CN119972127A

公开(公告)日：2025-05-13

申请号：CN202510200447.1

申请日：2025-02-24

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 宁文生 ,  管方杰 ,  杜良玉 ,  霍超 ,  杨霞珍

IPC: B01J27/055 ,  C10G2/00 ,  C07C1/12

Abstract: 本发明公开了一种以钙和钠消除硫元素毒害作用的铁基催化剂及其制备方法和应用，所述铁基催化剂制备方法为：分别配制硫酸亚铁水溶液、硝酸钙和硝酸钠混合水溶液，而后将硫酸亚铁溶液缓慢滴加到硝酸钙和硝酸钠混合溶液中，水浴加热条件下磁力搅拌反应一段时间；待冷却至室温后过滤，将滤液干燥、结晶，而后焙烧结晶，得到铁基催化剂。本发明有效地降低了硫元素在催化剂中的含量，削弱了硫元素对催化剂的毒害作用，所制得的铁基催化剂具备催化CO2加氢反应的活性，CO2转化率高于13%，且产物C5+烃选择性在55%以上。

公开(公告)号：CN119608165A

公开(公告)日：2025-03-14

申请号：CN202411799723.2

申请日：2024-12-09

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 杨霞珍 ,  原慧 ,  霍超 ,  宁文生

IPC: B01J23/75 ,  B01J35/30 ,  C07C1/12 ,  C07C9/14 ,  C07C9/04

Abstract: 本发明公开了一种双金属MOFs介导的形貌可控催化剂、制备方法及其应用，所述制备方法包括：分别将铁盐、钴盐、有机配体加到有机溶剂中，然后加入碱性调节剂和表面活性剂；搅拌好的溶液转移至反应釜中进行溶剂热反应，反应后的悬浮液经离心、多次洗涤、干燥，得到双金属有机框架(MOFs)前驱体；将其于气体氛围下热处理后得到催化剂。本发明采用一步溶剂热法得到了‑双金属MOFs，通过碱性调节剂调控产物的尺寸和形貌，且加入表面活性剂可以减少催化剂纳米粒子的团聚，本发明制备方法简单，产物的比表面积高，催化剂用于二氧化碳催化加氢制备高碳烃时，二氧化碳转化率高达47.82％，高碳烃的选择性达到59.68％，副产物一氧化碳和甲烷的选择性较低，催化活性较好。

公开(公告)号：CN117923814A

公开(公告)日：2024-04-26

申请号：CN202410072054.2

申请日：2024-01-17

Applicant: 湖州浙宝钙业科技股份有限公司 ,  浙江工业大学

Inventor： 宁文生 ,  虞畅 ,  虞炳泉 ,  霍超 ,  杨霞珍 ,  姜琪 ,  王奇

IPC: C04B2/10 ,  C04B2/12 ,  C01B21/40 ,  C01F11/36

Abstract: 本发明公开了一种利用石灰石制备氧化钙方法，包括以下步骤：S1、选择小颗粒石灰石与硝酸钙混合后，先在马弗炉中进行升温煅烧，硝酸钙被加热分解用于制取新的硝酸钙；S2、再次升温至800℃，并继续煅烧，直至小颗粒石灰石全部转化成氧化钙，停止煅烧，待温度降至室温，取出产品氧化钙；在步骤S2之后还有步骤S3、S4和S5，用于制备硝酸钙；S3、所述步骤S1中硝酸钙煅烧分解获得氧化钙和氧化氮气体，并用水吸收逸出的氧化氮气体制得硝酸溶液；S4、用所述步骤S3中的硝酸溶液浸泡小颗粒石灰石得到硝酸钙，S5、所述步骤S4中硝酸钙与小颗粒石灰石混合进行新一轮的氧化钙制备。

公开(公告)号：CN117563640A

公开(公告)日：2024-02-20

申请号：CN202311437003.7

申请日：2023-11-01

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 霍超 ,  吴炳顺 ,  杨霞珍

IPC: B01J27/22 ,  B01J37/03 ,  B01J37/08 ,  C10G2/00 ,  C07C1/12 ,  B01J37/02 ,  B01J23/75 ,  B01J23/78 ,  B01J23/83

Abstract: 本发明公开了一种适用于催化二氧化碳加氢反应的铁钴催化剂及其制备方法与应用，催化剂制备为：以铁盐和钴盐为原料，采用共沉淀法得到催化剂前驱体，将其干燥、焙烧后使用活化气氛活化，得到金属比例可控的铁钴双金属催化剂。金属钴的加入能增加催化剂表面的碱性位而显著地改善二氧化碳吸附，促进铁的碳化。改变活化气氛和引入碱金属能够使铁钴氧体形成铁钴均匀分布的独特的铁钴合金碳化物(Fe1‑xCox)5C2，有利于改善铁钴之间的“亲密度”，以获得更高的二氧化碳转化率和高碳烃选择性。本发明的催化剂用于二氧化碳加氢制备高碳烃时，二氧化碳转化率大于50%，高碳烃选择性大于68%，生成的一氧化碳和甲烷选择性低，催化活性好，到达最高反应活性所需时间明显缩短。

公开(公告)号：CN117065771A

公开(公告)日：2023-11-17

申请号：CN202311147100.2

申请日：2023-09-07

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 宁文生 ,  董洛义 ,  王静 ,  杜良玉 ,  霍超 ,  杨霞珍

IPC: B01J27/22 ,  C07C1/12

Abstract: 本发明公开了一种铜铁镁基催化剂及其制备方法和应用，本发明铜铁镁基催化剂的制备方法如下：将镁盐、铜盐、铁盐加入到去离子水，搅拌溶解得到澄清均匀混合溶液。在搅拌下向混合溶液中滴加碱性溶液，搅拌一段时间后，滴加葡萄糖溶液，搅拌均匀后，将混合溶液转移至反应釜中反应；反应结束后，将沉淀物经离心、洗涤、干燥，得到铜铁镁基催化剂。本发明在铜铁催化剂中掺杂镁，在催化CO2加氢制C5+烃方面，提高了CO2转化率和C5+烃的选择性；加入葡萄糖，使催化剂具有较低的CO选择性、较高的CO2转化率和C5+烃选择性以及良好的稳定性，催化CO2加氢性能显著提高。

公开(公告)号：CN113877582A

公开(公告)日：2022-01-04

申请号：CN202111302537.X

申请日：2021-11-04

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 杨霞珍 ,  张睢宁 ,  霍超

IPC: B01J23/745 ,  B01J35/10 ,  C10G2/00

Abstract: 本发明公开了一种空心Fe2O3涂覆碳催化剂及其制备方法和应用，它先将空心Fe2O3微球与MOF材料的原料混合后离心洗涤、干燥，再加入糖类溶液中进行水热反应，得到空心Fe2O3涂覆碳催化剂前驱体，该前驱体加入可溶性金属M盐溶液浸渍后进行焙烧或直接焙烧，得到空心Fe2O3涂覆碳催化剂。本发明所制得的催化剂，为空心结构，具有较大的比表面积，可以有效利用空心结构的限域作用，增大了铁元素与合成气的接触面积的同时又能够延长合成气在催化剂空心结构的停留时间，从而有效提高目标产物C5+烃的产量；在费托合成反应中表现出良好的催化性能，同时提高一氧化碳转化率和目标产物C5+烃选择性。

公开(公告)号：CN101757932B

公开(公告)日：2013-06-19

申请号：CN201010040062.7

申请日：2010-01-15

Applicant: 浙江工业大学

Inventor： 刘化章 ,  杨霞珍 ,  李小年

IPC: B01J23/889 ,  B01J23/86 ,  B01J23/78 ,  C10G2/00

Abstract: 本发明提供了一种费托合成熔铁催化剂及其制备方法与应用。该催化剂二价铁和三价铁物质的量比值控制在0.4～0.75，助催化剂由氧化铝，氧化钾，氧化钙，氧化镁，氧化铬，氧化锰(MnO)及其它金属氧化物中的一种或几种组成。该催化剂应用于流化床或浆态床反应器中，其费托合成反应的应用条件为：反应温度230～400℃，反应压力1.0-5.0MPa、H2/CO＝0.6～3.0以及合成气(CO+H2)空速GHSV＝500～15000h-1。与现有技术相比，该催化剂有较高的活性和良好的反应稳定性，是一种适用于流化床或浆态床反应器费托合成的熔铁催化剂。