公开(公告)号：CN101591239B

公开(公告)日：2012-07-04

申请号：CN200910033428.5

申请日：2009-06-19

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 宋湛谦 ,  徐徐 ,  商士斌 ,  王宏晓 ,  饶小平

IPC: C07C61/29 ,  C07C51/02 ,  C07C51/487

Abstract: 本发明涉及一种富马海松酸的制备方法，包括以下步骤：第一步：将富马松香按1∶2～12g/ml加热溶解于有机溶剂中，滴加碱液，碱液中的碱的质量相当于富马松香质量1～40％，形成沉淀，过滤后重结晶、干燥，得到纯化的富马海松酸盐；第二步：将第一步得到的纯化的富马海松酸盐按1∶1～6g/ml比例溶于体积分数为40～90％有机溶剂的水溶液中，滴加酸的质量分数为1～10％的酸液进行酸化，减压抽滤，干燥得到高纯度的富马海松酸。本方法成本低，操作安全方便，纯度高。

公开(公告)号：CN101475498B

公开(公告)日：2011-07-20

申请号：CN200910028317.5

申请日：2009-01-13

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 宋湛谦 ,  蔡照胜 ,  商士斌 ,  朱雪梅 ,  杨春生 ,  李建芳

IPC: C07C215/40 ,  C07C213/00 ,  C11D1/62

Abstract: 本发明公开了一种3-脱氢枞胺基-2-羟丙基三甲基氯化铵的制备方法，通过在10～135℃下，以由碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、三乙胺、三丙胺、吡啶复配成的缚酸剂负载于由氧化铝、硅胶和氧化镁组成的载体上并形成的固载缚酸剂，直接催化脱氢枞胺与由环氧丙基三甲基氯化铵和3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵构成的季铵化试剂反应1～72小时，再经离心或过滤、常压或减压脱溶、复合溶剂重结晶，得到3-松香胺基-2-羟丙基三甲基氯化铵湿物料；湿物料经在0.01～0.1MPa真空度、10～120℃下干燥1.0～48.0小时，即得质量百分含量大于90％的3-脱氢枞胺基-2-羟丙基三甲基氯化铵产品，本方法具有具有工艺简单，转化率高，产物水溶性好的优点。

公开(公告)号：CN101972615A

公开(公告)日：2011-02-16

申请号：CN201010511676.9

申请日：2010-10-19

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 宋湛谦 ,  宋冰蕾 ,  商士斌 ,  饶小平 ,  李健

IPC: B01F17/38 ,  B01F17/16 ,  C07H15/12 ,  C07H1/00 ,  G01N13/02

Abstract: 本发明涉及一种含糖基的表面活性剂及其制备、测量方法，其结构式如下：该表面活性剂的特征在于其水溶性不好，却极易溶于稀醋酸溶液。本发明所涉及的原料主要为长链脂肪酸和葡萄糖，有利于促进天然产物在表面活性剂制备中的应用。

公开(公告)号：CN101003548B

公开(公告)日：2010-09-08

申请号：CN200610098343.1

申请日：2006-12-12

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 宋湛谦 ,  饶小平 ,  商士斌 ,  高宏 ,  姚绪杰

IPC: C07F9/40 ,  A61K31/662 ,  A61P35/00

Abstract: 本发明涉及一种松香基二萜改性α-氨基磷酸酯、制备方法及抗肿瘤应用，属于α-氨基膦酸酯化合物的衍生物领域。本发明公开了其结构通式：本发明还公开了上述化合物的制备方法，为溶剂合成法或一锅合成法或无溶剂合成法，其中松香基二萜胺与取代苯甲醛与亚磷酸酯的物质的量之比为1∶(1-1.05)∶(1-1.1)。本发明结合松香基二萜胺在物理和化学性质方面的特点，以生物质资源为原料，将松香基三环二萜结构引入氨基膦酸酯结构中，不仅能大大提高化合物的脂溶性，同时能大大提高氨基膦酸酯的生物活性，具有高效的抗肿瘤活性。同时R1结构来自天然产物松香，产品毒性小，产品的成本低。

公开(公告)号：CN101143833B

公开(公告)日：2010-08-25

申请号：CN200710133816.1

申请日：2007-10-16

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 饶小平 ,  宋湛谦 ,  商士斌 ,  贾卫红

IPC: C07C233/59 ,  C07C231/02 ,  A01N37/22 ,  A01P7/04

Abstract: 本发明公开一种含氟松香酰胺，其结构通式如下：其中，R1为下述取代基中的一种1-F，2-F，3-F，1-F2-F，1-F3-F，1-F4-F，1-F5-F，2-F3-F，2-F4-F，2-F5-F，3-F4-F，3-F5-F，1-CF3，2-CF3，3-CF3。本发明还公开上述含氟松香酰胺的制备方法，先用松香树脂酸制备酰氯中间体，酰氯再与胺在缚酸剂存在下反应生成酰胺；或者采用DCC缩合法，松香树脂酸与胺直接缩合生成酰胺。本发明还公开了含氟松香酰胺对斜纹夜蛾和甜菜叶蛾等蛾类昆虫具有诱食活性的新用途，可作为诱食剂用于斜纹夜蛾和甜菜叶蛾等蛾类昆虫的防治。

公开(公告)号：CN101591239A

公开(公告)日：2009-12-02

申请号：CN200910033428.5

申请日：2009-06-19

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 宋湛谦 ,  徐徐 ,  商士斌 ,  王宏晓 ,  饶小平

IPC: C07C61/29 ,  C07C51/02 ,  C07C51/487

Abstract: 本发明涉及一种富马海松酸的制备方法，包括以下步骤：第一步：将富马松香按1∶2～12g/mL加热溶解于有机溶剂中，滴加碱液，碱液中的碱的质量相当于富马松香质量1～40％，形成沉淀，过滤后重结晶、干燥，得到纯化的富马海松酸盐；第二步：将第一步得到的纯化的富马海松酸盐按1∶1～6g/mL比例溶于体积分数为40～90％有机溶剂的水溶液中，滴加酸的质量分数为1～10％的酸液进行酸化，减压抽滤，干燥得到高纯度的富马海松酸。本方法成本低，操作安全方便，纯度高。

公开(公告)号：CN101502772A

公开(公告)日：2009-08-12

申请号：CN200910030323.4

申请日：2009-03-11

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 宋湛谦 ,  贾卫红 ,  饶小平 ,  商士斌

IPC: B01F17/16

Abstract: 本发明公开了一种松香基磺酸盐型双子表面活性剂，其结构通式如右，式中，R为松香基三环二萜基团，1≤n≤5中的整数。制备方法如下：一种松香基磺酸盐型双子表面活性剂的制备方法，先用脱氢枞胺或歧化松香胺与二溴代烷通过亲核反应得到活性中间体N，N’－二脱氢枞基α，ω－二胺，再用N，N’二脱氢枞基α，ω－二胺与2－溴乙基磺酸钠反应得到松香基磺酸盐型双子表面活性剂。本发明制备的表面活性剂具有较好的水溶性、很高的表面活性和降低油/水界面张力的能力，对原油具有很好的增溶、抗盐、抗沉积和润湿性能，原料价廉易得，低毒、可生物降解。

公开(公告)号：CN101475776A

公开(公告)日：2009-07-08

申请号：CN200910028316.0

申请日：2009-01-13

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 商士斌 ,  李建芳 ,  高宏 ,  宋湛谦 ,  饶小平

IPC: C09F1/04

Abstract: 一种浅色高软化点马来松香季戊四醇酯的制备方法，包括如下步骤：将松香在真空度为0－1kPa，温度为200－270℃的条件下，精制得软化点为80－86℃的精制松香；在惰性气体保护下，在熔融的精制松香中加入精制松香质量5－14％的马来酸酐和精制松香质量0.03－1.0％的还原剂，并将其在温度为150－230℃下反应0.5－2h；在上述反应体系中加入精制松香质量10－20％的季戊四醇、精制松香质量0.1－1.0％的催化剂和精制松香质量0.1－1.0％的减色剂，在230－290℃下反应至酸值小于20mg/g结束；将上述反应物减压抽真空，并保持真空度为0－2kPa，保持时间为5－60min，除去低沸物，得浅色高软化点马来松香季戊四醇酯。

公开(公告)号：CN101475498A

公开(公告)日：2009-07-08

申请号：CN200910028317.5

申请日：2009-01-13

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 宋湛谦 ,  蔡照胜 ,  商士斌 ,  朱雪梅 ,  杨春生 ,  李建芳

IPC: C07C215/40 ,  C07C213/00 ,  C11D1/62

Abstract: 本发明公开了一种3－脱氢枞胺基－2－羟丙基三甲基氯化铵的制备方法，通过在10～135℃下，以由碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、三乙胺、三丙胺、吡啶复配成的缚酸剂负载于由氧化铝、硅胶和氧化镁组成的载体上并形成的固载缚酸剂，直接催化脱氢枞胺与由环氧丙基三甲基氯化铵和3－氯－2－羟丙基三甲基氯化铵构成的季铵化试剂反应1～72小时，再经离心或过滤、常压或减压脱溶、复合溶剂重结晶，得到3－松香胺基－2－羟丙基三甲基氯化铵湿物料；湿物料经在0.01～0.1MPa真空度、10～120℃下干燥1.0～48.0小时，即得质量百分含量大于90％的3－脱氢枞胺基－2－羟丙基三甲基氯化铵产品，本方法具有工艺简单，转化率高，产物水溶性好的优点。

公开(公告)号：CN101284794A

公开(公告)日：2008-10-15

申请号：CN200810123884.4

申请日：2008-05-27

Applicant: 中国林业科学研究院林产化学工业研究所

Inventor： 饶小平 ,  贾卫红 ,  宋湛谦 ,  商士斌

IPC: C07C219/12 ,  C07C213/08 ,  B01F17/18

Abstract: 本发明公开一种松香基季铵盐型双子表面活性剂，其结构通式如下。式中，R为松香基三环二萜结构，X为Br或I，1≤n≤10中的整数。本发明还公开该化合物的制备方法：先用脱氢枞酸或歧化松香制备松香基叔胺，再用松香基叔胺与二卤代烷通过季铵化反应得到松香基季铵盐型双子表面活性剂。松香基叔胺的合成包括以下步骤：将脱氢枞酸或歧化松香转化为活泼的酰氯中间体，再将酰氯中间体与N，N－二甲基乙醇胺在作为缚酸剂的三乙胺的存在下得到松香基叔胺。将松香基叔胺、二卤代烷在溶剂异丙醇中混合反应，过滤后真空干燥。制备的表面活性剂具有很好的表面活性性能，原料价廉易得，可生物降解。微波辅助合成方法，反应时间短、产品纯度高。