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公开(公告)号：CN115028201A
公开(公告)日：2022-09-09
申请号：CN202210566247.4
申请日：2022-05-23
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
IPC: C01G45/00 , H01M4/505 , H01M10/0525
Abstract: 本发明涉及一种球形MnOOH制备方法及其应用。所述制备方法包括以下步骤：(1)在常压惰性气氛下，将沉淀剂和络合剂溶于去离子水中进行第一混合得到第一浆料，在所述第一浆料中加入沉淀剂、络合剂和锰源溶液进行第二混合得到第二浆料；(2)将步骤(1)所述常压惰性气氛替换为压缩空气，在所述第二浆料中加入氧化剂，混合得到第三浆料，经过离心洗涤、烘干、筛分和除铁，得到所述球形MnOOH。本发明首先在惰性保护气氛下制备致密球形晶种，保证后期产品为致密的球形，后期将惰性保护气氛替换为压缩空气和氧化剂氧化方法加入氧化，从而一步制备得到球形MnOOH。制备得到的球形MnOOH具有高循环性能和容量性能。
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公开(公告)号：CN114920306A
公开(公告)日：2022-08-19
申请号：CN202210760281.5
申请日：2022-06-29
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , C01G49/00 , H01M10/054
Abstract: 本发明提供了正极材料前驱体、正极材料、其制备方法和钠离子电池，所述正极材料前驱体包括内核以及包裹于所述内核的外周的外壳，所述内核为NixFeyMn1‑x‑y(OH)2，其中，0.2≤x≤0.7，0.2≤y≤0.5，所述外壳为MaMn1‑a(OH)2，其中，M为镍或铁，0.05≤a≤0.7，所述内核和所述外壳均由片状的一次颗粒堆积而成。本发明提供的正极材料前驱体通过控制内核和外壳的成分，并结合其由片状一次颗粒堆积而成的疏松结构，能够得到具有O3相内核，P2相外壳的异质结构正极材料，两相结构的协同作用使其兼具了高容量和高循环稳定性，从而能够进一步提升钠离子电池的电化学性能；此外，本发明提供的正极材料的制备方法简单，成本较低，适合工业化大规模生产。
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公开(公告)号：CN114388778A
公开(公告)日：2022-04-22
申请号：CN202111611032.1
申请日：2021-12-27
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明公开了一种钼、钨共掺杂富锂锰基正极材料及其制备方法，所述正极材料的化学分子式为LixMnyNizCoaMobWcO2(1≤x≤1.2、0.3≤y≤0.51、0.05≤z≤0.15、0.05≤a≤0.15、0.005≤b≤0.02、0.005≤c≤0.02)，所述方法包括：将锰、镍、钴混合盐溶液A与可溶性钼盐和钨盐的混合溶液B同时加入含有底液的反应釜中进行共沉淀反应，制备得到前驱体；将前驱体经洗涤、压滤、干燥、预烧后与锂化合物球磨混匀后，高温煅烧得到钼、钨共掺杂的富锂锰基正极材料。采用本发明的制备方法，提高了富锂锰基正极材料的倍率性能，抑制了其首圈后容量不可逆衰减，生产效率大幅提高。
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公开(公告)号：CN114291852A
公开(公告)日：2022-04-08
申请号：CN202111500787.4
申请日：2021-12-09
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明公开了一种镍铝包覆的镍铁锰钠离子前驱体材料的制备方法，包括以下步骤：制备Nix1Fey1Mn1‑x1‑y1(OH)2前驱体；制备外层包覆镍铝氢氧化物的Nix2Fey2Mnz2Al1‑x2‑y2‑z2(OH)2铁基前驱体；将所述的外层包覆有镍铝的镍铁锰铝前驱体与碳酸钠在研钵中均匀混合并煅烧。本发明在前驱体端通过在镍铁锰氢氧化物表面包覆一层镍铝氢氧化物，最终形成的钠离子前驱体材料表面铝元素分布均匀，减少了充放电过程中正极材料与电解液反应；同时表面的镍也可以提高钠离子电池的能量，镍化合物也可提高材料的离子导电率，增加倍率性能。用本发明公开的方法制备的钠电正极材料为类球形结构，具有更高的稳定性和安全性。
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公开(公告)号：CN112652751B
公开(公告)日：2022-01-11
申请号：CN202011540292.X
申请日：2020-12-23
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明公开了一种双层结构的锂离子电池用前驱体、正极材料及制备方法，本发明通过使用不同的反应条件，制备出了一次颗粒在内部紧密堆积，在外部疏松堆积的产品。内部紧密堆积保证了颗粒的振实密度，而疏松的外部则能发挥更好的比容量和倍率性能，这有利于同时提高材料的比容量，倍率性能和能量密度；针对性的对材料内外部掺杂不同元素，同时提高材料内部的倍率性能和外部的循环稳定性；选择在共沉淀反应过程中直接加入掺杂元素，使掺杂元素能够在原子级别上均匀的分布在前驱体颗粒表层中，充分的发挥掺杂改性的作用。利用颗粒内外不同的结构和使用不同的掺杂元素，能有效的提高层状三元材料的综合性能。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN113745494A
公开(公告)日：2021-12-03
申请号：CN202110875695.8
申请日：2021-07-30
Applicant: 格林美股份有限公司 , 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明提供的一种无钴正极材料的制备方法，包括：通过共沉淀法得到A类金属离子(Zr4+、Ti4+、W6+、Mo6+)表面集中分布和B类金属离子(Mg2+、Ca2+、Al3+、Fe3+)均匀分布的氢氧化物前驱体；将氢氧化锂与得到的氢氧化物前驱体按照锂配比为1.03～1.08混合均匀后进行固相烧结。烧结过程中部分A类金属离子扩散到材料表面与氢氧化锂反应形成快离子导体保护层，而其余的A类金属离子和B类金属离子一同稳定无钴正极材料的层状结构。本发明方法工艺简单，易于工业化生产，能有效降低电解液与正极材料之间的副反应，稳定材料的层状结构，进而提高无钴正极材料的循环稳定性和倍率性能。
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公开(公告)号：CN112675800A
公开(公告)日：2021-04-20
申请号：CN202011484357.3
申请日：2020-12-15
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明公开了一种高镍正极前驱体材料的制备装置及方法，通过优选的搅拌桨及搅拌、反应工艺，改善了物料在反应釜内部的整体轴向循环，以及因搅拌转速降低后的局部饱和度过高和过低问题，并尽可能的保证前驱体颗粒的生长速率一致，加强反应均一性，降低大颗粒高镍前驱体材料内部的残余应力、应变；反应釜底部通过喷嘴通入的保护气，形成毫米级的气泡，在搅拌的作用下均匀的分布在反应釜内部，可以减少大颗粒前驱体相互之间的碰撞，进一步提高反应均一性，解决大颗粒开裂等问题。
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公开(公告)号：CN112537803A
公开(公告)日：2021-03-23
申请号：CN201910902735.6
申请日：2019-09-23
Applicant: 格林美股份有限公司 , 荆门市格林美新材料有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525 , H01M4/02
Abstract: 本发明属于镍钴锰三元前驱体制备技术领域，公开了一种镍钴锰三元前驱体材料及其制备方法。方法包括：配置含有镍离子、钴离子和锰离子的混合溶液，配置沉淀剂溶液和络合剂溶液；通过能够将反应物料进料量细化、增速的的盘式进料管，将混合溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液以连续进料的方式加入到含有底液的反应釜中，在惰性气体保护下进行共沉淀反应，得到球形镍钴锰三元前驱体；将球形镍钴锰前驱体进行后处理并烘干，得到球形镍钴锰三元前驱体材料。本发明的制备方法通过将反应物料进料量细化、增速，避免晶核之间存在较多的空隙，进而使得镍钴锰三元前驱体材料具有较高的振实密度。
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公开(公告)号：CN111276688B
公开(公告)日：2021-02-19
申请号：CN202010091059.1
申请日：2020-02-13
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: H01M4/505 , H01M4/52 , H01M10/0525
Abstract: 本发明提供了一种铈锆共掺杂多孔结构正极材料及其制备方法。方法如下：(1)配制三元溶液，铈锆共混盐溶液，沉淀剂溶液和络合剂溶液待用；(2)配制底液并搅拌；(3)将三元溶液，铈盐和锆盐的混合溶液，沉淀剂溶液和络合剂溶液注入到底液中，进行阶段I和阶段II的反应，直至反应达到目标粒径后，停止进料；(4)将反应后的浆料离心洗涤、烘干、筛分、除铁后得到前驱体；(5)将前驱体与锂源混合，经烧结后得到正极材料。本发明利用液相掺杂将共混铈锆盐溶液掺杂到三元溶液中，使得掺杂元素分布均匀，并利用其协同作用提高材料的电池循环性能；通过在不同反应阶段的工艺控制以制备具有孔隙结构的、纯度高、性能良好的正极材料。
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公开(公告)号：CN112158893A
公开(公告)日：2021-01-01
申请号：CN202010875412.5
申请日：2020-08-27
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明公开了一种富锂锰基正极材料前驱体的制备方法，包括：配置镍锰的混合盐溶液A，镍钴锰的混合盐溶液B，向含有底液的反应釜中通入惰性气体，将混合盐溶液A、氨水和碱性溶液分别加入到反应釜中并进行搅拌，加入混合盐溶液B、氨水和碱性溶液，反应过程控制pH、氨碱浓度、反应温度、时间以及搅拌速度等，得到粒径在13μm‑18μm之间的前驱体。本发明在解决富锂锰基材料“电压衰减”、循环性能差的同时，还可以通过均匀孔隙提高材料的倍率性能。
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