公开(公告)号：CN110105587A

公开(公告)日：2019-08-09

申请号：CN201910534277.5

申请日：2019-06-19

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 马慧媛 ,  冯泽民 ,  王新铭 ,  赵原青 ,  谭立超 ,  庞海军

IPC: C08G83/00

Abstract: 本发明研究了一种三维钴钨酸基镍有机框架材料的制备及电容性能。发明的目的是设计合成一种由双核Ni2(C2N4H4)3金属有机结构单元和四连接的CoW12多酸阴离子构建而成的三维网状结构。提供了一种包含镍、钴、钨三金属的多酸基金属有机框架材料，为解决常规电极材料活性位点单一的问题做出贡献。本发明是利用一步水热合成法，设计了一种三维多酸基镍金属-有机晶态储能材料，其分子式为H5[CoW12O40]3[Ni2(OH)3]4[C2N4H4]12·12H2O。晶系为立方晶系，晶胞参数为α=90，β=134.956，γ=90；a=35.770(5)Å，b=25.305(5)Å，c=25.293(5)Å，Z=1。制备方法为：将金属镍盐、K8Co2W11O40H2·15H2O、C4、偏钒酸铵和三乙胺溶解，然后调节PH；再将反应液在160℃下反应，降至室温。本发明可获得一种三维多酸基镍金属-有机晶态储能材料。

公开(公告)号：CN108997594A

公开(公告)日：2018-12-14

申请号：CN201811007299.8

申请日：2018-08-31

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 庞海军 ,  李柏男 ,  马慧媛 ,  沈清波 ,  张春晶 ,  王新铭

IPC: C08G83/00

CPC classification number: C08G83/008

Abstract: 一种多酸为模板组装的多酸基金属有机框架晶体材料，本发明涉及一种多酸为模板组装的多酸基金属有机框架晶体材料。本发明的目的是解决现有技术合成的多酸基金属有机框架（简称POMOFs）晶体材料中其多酸（简称POMs）的端氧和金属有机框架（简称MOFs）中的金属之间形成的半导体结构，导带大于0，导致POMOFs材料不具有在氙灯照射下分解水制氢气的效果等问题。设计与研制了一种以多酸为模板的具多酸基金属有机框架晶体材料的化学式为[CuⅠ2(PPZ)4][H2GeW12O40]·8H2O。方法：将锗钨酸、氯化铜、3-(吡啶-4-基)吡唑有机配体溶解到去离子水中，调节pH值，再在温度为160℃下反应3天。本发明可获得一种多酸为模板组装的多酸基金属有机框架晶体材料。

公开(公告)号：CN107910187A

公开(公告)日：2018-04-13

申请号：CN201710767939.4

申请日：2017-08-31

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 马慧媛 ,  王广宁 ,  庞海军 ,  陈婷婷

IPC: H01G11/24 ,  H01G11/30 ,  H01G11/86

Abstract: 本发明涉及一种具有一维链型金属-双配体结构的多酸基晶态材料及其制备方法。本发明的目的是要解决现有多酸作为超级电容器电极材料在水中的高溶解性以及低电导率的问题，而提供一种具有一维链型金属-双配体结构的多酸基晶态电极材料及其制备方法。本发明的一种具有一维链型金属-双配体结构的多酸基晶态材料的化学式为(H2bpe)(Hbpe)2{[Cu(pzta)(H2O)][P2W18O62]}·5H2O。方法：将磷钨酸、金属铜盐、5-(2-吡嗪基)四唑和1,2-二(4-吡啶)乙烯溶解到蒸馏水中，调节pH值，再在温度为160℃下反应5天。本发明可获得一种具有一维链型金属-双配体结构的多酸基晶态材料。将此多酸基晶态材料作为超级电容器电极材料，测得在5 A/g的恒电流充放电条件下比电容达到168 F/g，循环充电/放电1000圈，比电容保持最初的90.7%，为制备多酸基水系超级电容器电极材料提供了一条技术路线。

公开(公告)号：CN105399779B

公开(公告)日：2018-02-16

申请号：CN201510811785.5

申请日：2015-11-20

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 马慧媛 ,  庞海军 ,  张春晶 ,  李少斌

IPC: C07F19/00 ,  B01J31/22 ,  A62D3/176 ,  B82Y40/00 ,  A62D101/26 ,  A62D101/28

Abstract: 一种具有纳米笼结构的多酸基金属有机框架晶态材料及其制备方法和应用，它涉及一种具有纳米笼结构的金属‑有机框架晶态材料。本发明的目的是要解决现有技术合成的纳米笼结构的POMOFs晶态材料的难度大和降解罗丹明B有机染料效果差的问题。一种具有纳米笼结构的多酸基金属有机框架晶态材料的化学式为Ag10(tta)4(H2O)4(SiWIV10WV2O40)，晶系为四方；空间群为I‑4m2；α＝90°，β＝90°，γ＝90°，Z＝2。方法：将硅钨酸、硝酸银、四氮唑和矿化剂溶解到蒸馏水中，调节pH值，再在温度为160℃下反应3天。本发明可获得一种具有纳米笼结构的多酸基金属有机框架晶态材料。

公开(公告)号：CN119900049A

公开(公告)日：2025-04-29

申请号：CN202510096707.5

申请日：2025-01-21

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 王新铭 ,  骆慧 ,  郭振 ,  于晓晶 ,  庞海军

IPC: C25B11/091 ,  C25B1/27 ,  C25B11/067

Abstract: 本发明涉及一种多孔碳化钛(MXene)负载铜钼硫化物(Cu2S/MoS2@C/MXene)电极材料的制备，所得到的复合材料用于常温常压下电催化硝酸根还原合成氨。本发明是通过原位生长的合成方法在层状MXene分散液中引入铜离子，形成MXene水凝胶，以其作为基底，原位生长NENU‑5，得到NENU‑5/MXene复合材料，进一步通过高温硫化过程，获得Cu2S/MoS2@C/MXene复合材料。该材料结合了Cu2S、MoS2和MXene的优点，提高了催化剂的稳定性、电导率和电催化性能。本发明所制备的电催化剂对硝酸根还原合成氨的产率为20.24mg h‑1mgcat.‑1，法拉第效率为85.34％。本发明制备过程简单方便，且成本低廉，所得材料具有良好的电催化合成氨性能。

公开(公告)号：CN119877028A

公开(公告)日：2025-04-25

申请号：CN202510096716.4

申请日：2025-01-21

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 王新铭 ,  白铠群 ,  周清昱 ,  庞海军

IPC: C25B11/095 ,  C25B1/27

Abstract: 本发明涉及一种Anderson型多酸修饰Co‑MOF纳米花状电催化剂的制备及应用。本发明的目的是解决现有多酸基材料因多酸富集导致的电催化能力差、易溶解和金属有机框架作为基底材料导电能力差等问题，提升产氨材料的电催化效率。本专利设计与研制了一种Anderson型镍钼多酸(简称为NiMo6)修饰的钴基金属‑有机框架(简称Co‑MOF)纳米花状电催化剂(简称为Co‑MOF/NiMo6)，基于多酸的强酸性而起到蚀刻作用，该复合材料具有纳米花状结构。这种Anderson型多酸修饰Co‑MOF纳米花状电催化剂不仅拥有高比表面积的层状结构，丰富的活性位点，同时还解决了多酸易溶于水的问题。本发明所得Co‑MOF/NiMo6复合电催化材料用于常温常压电催化硝酸根还原产氨。

公开(公告)号：CN119433715A

公开(公告)日：2025-02-14

申请号：CN202411387554.1

申请日：2024-10-04

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 王新铭 ,  姜秋双 ,  赵楠 ,  庞海军

IPC: C30B29/54 ,  C25B11/085 ,  C25B1/27 ,  C30B7/10

Abstract: 本发明涉及一种夹心型{Ni(P4Mo6)}多酸基三维晶态材料的制备及应用。本发明的目的是要解决一些多酸基金属有机框架晶态材料作为电催化硝酸根还原催化剂在酸性溶液中导电性和活性位点不足的问题，提供一种可以提高其内部电子传输能力的硝酸根合成氨电催化材料的制备方法。本发明的一种夹心型{Ni(P4Mo6)}多酸基三维晶态材料的化学式为(HNCP)4[Ni(H2O)3]7[NiMo12(H2PO4)6(PO4)2(OH)6O24]，其中HNCP为2‑(4‑(4‑羧基苯基)苯基)咪唑并(4,5‑f)(1,10)邻二氮杂菲。合成方法为将钼酸钠、氯化镍和HNCP加入到乙醇和蒸馏水中搅拌均匀，调节pH值，在温度为160℃下反应3天，获得的聚合物制得的电催化材料在低浓度酸性电解溶液中，最高产氨量和法拉第效率分别为4.96mg h‑1mg‑1cat.和99.5％。为构建高维数多酸基金属有机框架晶态材料作为硝酸根还原催化剂提供了一条技术路线。

公开(公告)号：CN119019701A

公开(公告)日：2024-11-26

申请号：CN202411123699.0

申请日：2024-08-15

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 王新铭 ,  李健 ,  庞海军 ,  杨桂欣

IPC: C08G83/00 ,  C25B1/27 ,  C25B11/04

Abstract: 本发明涉及一种囊包铁钼多酸的铜卟啉金属有机框架的制备与应用，本发明所得到的复合材料用于常温常压下电催化硝酸盐还原合成氨。本发明设计与制备了一种以富电子的过渡金属单取代Keggin型铁钼多酸(PMo11Fe)和过渡金属铜取代的四(4‑羧基苯基)卟啉(Cu‑TCPP)为原料，通过简单的一步溶剂热法获得了囊包铁钼多酸的铜卟啉金属有机框架(PMo11Fe@NU‑902(Cu))。利用NU‑902(Cu)周期性的孔隙和规则的结构封装PMo11Fe，克服了PMo11Fe易团聚易溶于水的问题，同时得到的PMo11Fe@NU‑902(Cu)材料可结合PMo11Fe多酸可逆的氧化还原活性和NU‑902(Cu)金属有机框架比表面积大、催化活性位点丰富及结构稳定的优点。本发明所制备的材料对电催化硝酸盐还原合成氨的产率为19.38mg h–1mg cat.–1，法拉第效率为89.44％。本发明制备过程简便快捷，且成本低廉，所得材料具有良好的电催化合成氨性能。

公开(公告)号：CN118892865A

公开(公告)日：2024-11-05

申请号：CN202410920328.9

申请日：2024-07-10

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 王新铭 ,  李汉奇 ,  庞海军 ,  杨桂欣

IPC: B01J31/18 ,  C01B3/04 ,  B01J27/188 ,  B01J35/39 ,  B01J35/50 ,  B01J35/40 ,  B01J37/08

Abstract: 本发明涉及一种溴化氧铋/磷钨多酸复合材料的制备与应用。本发明的目的是解决现有多酸类化合物作为光催化材料在溶液中稳定性差、吸光能力有限、禁带宽度窄和光生载流子易复合等问题，提供一种可以提高其光催化性能作为光催化分解水产氢催化剂材料的制备方法。本专利设计与研制了一种磷钨多酸(K3[PW12O40]·13H2O)与溴化氧铋(BiOBr)复合而成的光催化材料，即BiOBr/nK3[PW12O40](简称BiOBr/nPW12，n代表加入磷钨多酸的克数)。所采用的方法：以Keggin型多酸磷钨十二、硝酸铋和溴化钾为原料，采用一步溶剂热合成方法，即得到花球状BiOBr/nPW12复合材料。相比于单独的溴化氧铋，本发明提供的溴化氧铋/磷钨多酸复合材料制备方法简单，成本低，花球状BiOBr/nPW12复合材料具有较大的比表面积，以及更快的电子传输速率，并且解决了磷钨多酸在催化过程中易溶解易团聚稳定性差的问题。本发明所得溴化氧铋/磷钨多酸复合材料可用于常温常压光催化分解水产氢且具有高催化活性。

公开(公告)号：CN118292038A

公开(公告)日：2024-07-05

申请号：CN202410403968.2

申请日：2024-04-05

Applicant: 哈尔滨理工大学

Inventor： 庞海军 ,  赵欣欣 ,  车新宇 ,  王新铭

IPC: C25B11/091 ,  C25B1/04

Abstract: 本发明涉及电催化析氢领域一种泡沫镍负载的PtCo团簇掺杂缺陷金属硫化物/硒化物的制备及其应用。本发明的目的是解决现有技术合成高性能电催化剂的析氢反应过电位较高以及贵金属类催化剂造价昂贵的问题。本专利设计与研制了泡沫镍负载的PtCo团簇掺杂缺陷金属硫化物/硒化物材料PtCo/MoS2/Co9S8/Ni3S2@Ni3Se2。采用以Anderson型多酸(NH3)[CoMo6O24H6]7H2O作为前驱体，NaBH4作为反应的还原剂，Se粉、硫脲和泡沫镍分别作为硒源、硫源和导电基底，经分步水热法制备了MoS2/Co9S8/Ni3S2@Ni3Se2前体，再以H2PtCl6充当铂源通过光沉积法将PtCo团簇锚定在前体上，制备了具有优异催化性能及稳定性的电催化剂PtCo/MoS2/Co9S8/Ni3S2@Ni3Se2。