本发明提供了一种氯酯合成联产α‑(邻氯苯胺)基次甲基‑β‑甲酰氨基丙腈的工艺及其应用，涉及α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯生产的技术领域，包括以下步骤：在α‑乙酰基‑γ‑丁内酯水溶液通入氯气进行反应的过程中，采用邻氯苯胺作为缚酸剂，得到α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯和邻氯苯胺盐酸盐；将邻氯苯胺盐酸盐与α‑钠代甲酰基‑β‑甲酰氨基丙腈进行烯胺缩合反应，得到α‑(邻氯苯胺)基次甲基‑β‑甲酰氨基丙腈。本发明解决了现有合成α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯工艺中氯气消耗量大和尾气处理成本高的技术问题，达到了有效降低氯气消耗量、减少液碱消耗量、有效利用副产氯化氢，以及减少氯酯分层水排放的技术效果。