本文描述了确定钒氧化还原液流电池单体的荷电状态的方法，其中通过将正极电解液和负极电解液以特定比例彼此混合以便还原所述正极电解液中存在的V5+，来间接确定所述正极电解液中的V4+和V5+的浓度。以这种方式，避免了V4+/V5+的CT络合物，其浓度由于强UV/vis吸收而不能直接确定。因此，该方法能够经由UV/vis吸收确定负极电解液和正极电解液的浓度，从而能够容易地监测钒氧化还原液流电池组的荷电状态。还描述了操作钒氧化还原液流电池组的方法和适用于实施该方法的设备。