一种胺基取代环己基并冠醚的合成方法

    公开(公告)号:CN102558136A

    公开(公告)日:2012-07-11

    申请号:CN201110424924.0

    申请日:2011-12-16

    Applicant: 清华大学

    CPC classification number: Y02P20/584

    Abstract: 本发明公开了属于有机化合物合成技术领域的一种胺基取代环己基并冠醚的合成方法。该合成方法以硝基取代苯并冠醚为底物,以高活性的Pichler钌为催化剂,利用高压氢气在一步反应中同时实现底物分子中硝基的还原和苯基的氢化,从而得到所需的胺基取代环己基并冠醚产物。该合成工艺将原有的两步反应合并于同一体系中进行,操作大为简化。反应所需的温度、压力相对较为温和,很好地避免了副反应的发生,保证了所得产物的纯度。所用的钌催化剂催化活性较高,但价格相对于铑、铂等更加低廉,具有成本优势。同时反应结束后,催化剂能够很好地进行分离和回收利用。

    共缩聚法制备环己基并冠醚键合硅树脂

    公开(公告)号:CN102875812B

    公开(公告)日:2014-06-18

    申请号:CN201210240565.8

    申请日:2012-07-10

    Applicant: 清华大学

    Abstract: 本发明公开了一种基于共缩聚法制备环己基并冠醚键合硅树脂的方法,属于金属离子萃取吸附材料的制备技术领域。首先通过胺基修饰的环己基并冠醚与卤代烷烃取代的硅氧烷发生亲核取代反应,生成硅烷化环己基并冠醚单体;然后再与另一硅氧烷单体发生共缩聚反应,得到凝胶化的物质,再经研磨得到微米级颗粒,将得到的微米级颗粒用丙酮洗去未缩合的硅烷化环己基并冠醚单体和另一硅氧烷单体,再经干燥即得到环己基并冠醚键合硅树脂。本发明的方法有利于实现树脂材料更大的比表面积和孔隙率,提高材料的萃取吸附性能;可实现更大官能化程度的冠醚键合,并且方便控制官能化度;所得产品具有很好的热稳定性、水解稳定性,可保证对金属离子重复多次萃取应用。

    一种脂环族冠醚键合型硅树脂及其制备方法

    公开(公告)号:CN102585231B

    公开(公告)日:2013-10-16

    申请号:CN201110424921.7

    申请日:2011-12-16

    Applicant: 清华大学

    Abstract: 本发明公开了属于金属离子萃取吸附材料的制备技术领域的一种脂环族冠醚键合型硅树脂及其制备方法。该脂环族冠醚键合型硅树脂包括具有通式I结构的二环己基并冠醚键合硅树脂和具有通式II结构的单环己基并冠醚键合硅树脂。该树脂合成方法首先制备含卤代烷基活性基团的硅树脂前驱体,然后基于胺基取代的脂环族冠醚化合物与卤代烷基的亲核取代反应,将脂环族冠醚萃取剂以化学键合的形式固定于硅树脂材料上。本发明的脂环族冠醚键合硅树脂,能够避免冠醚萃取剂在金属离子萃取分离过程中的流失,保证萃取性能的稳定性及重复使用性,且硅树脂中脂环族冠醚萃取剂含量较高,有利于增大金属离子的萃取吸附量。

    一类新型杯芳烃冠醚键合型硅基吸附材料及其制备方法

    公开(公告)号:CN103055816A

    公开(公告)日:2013-04-24

    申请号:CN201210581486.3

    申请日:2012-12-27

    Applicant: 清华大学

    Abstract: 本发明公开了一类新型杯芳烃冠醚键合型硅基吸附材料及其制备方法,属于金属离子吸附材料的制备技术领域。所述的吸附材料具有下式所示的结构:其中,R为H或;X=2-12。制备上述的吸附材料时,首先将二(2-丙氧基)杯[4]芳烃-冠-6进行修饰改性,使其分子结构中带上具有反应活性的胺基;然后制备含卤代烷基的硅基前驱体;最后将胺基取代的二(2-丙氧基)杯[4]芳烃-冠-6与含卤代烷基的硅基前驱体反应,从而将杯芳烃冠醚基团键合于硅基载体上得到一类新型杯芳烃冠醚键合型硅基吸附材料。本发明提供的方法操作简单,获得的吸附材料具有优良的热稳定性和化学稳定性,重复使用性高,对铯离子的吸附量大。

    共缩聚法制备环己基并冠醚键合硅树脂

    公开(公告)号:CN102875812A

    公开(公告)日:2013-01-16

    申请号:CN201210240565.8

    申请日:2012-07-10

    Applicant: 清华大学

    Abstract: 本发明公开了一种基于共缩聚法制备环己基并冠醚键合硅树脂的方法,属于金属离子萃取吸附材料的制备技术领域。首先通过胺基修饰的环己基并冠醚与卤代烷烃取代的硅氧烷发生亲核取代反应,生成硅烷化环己基并冠醚单体;然后再与另一硅氧烷单体发生共缩聚反应,得到凝胶化的物质,再经研磨得到微米级颗粒,将得到的微米级颗粒用丙酮洗去未缩合的硅烷化环己基并冠醚单体和另一硅氧烷单体,再经干燥即得到环己基并冠醚键合硅树脂。本发明的方法有利于实现树脂材料更大的比表面积和孔隙率,提高材料的萃取吸附性能;可实现更大官能化程度的冠醚键合,并且方便控制官能化度;所得产品具有很好的热稳定性、水解稳定性,可保证对金属离子重复多次萃取应用。

    利用单臂键合型脂环族冠醚硅树脂分离废水中铅的方法

    公开(公告)号:CN102874889A

    公开(公告)日:2013-01-16

    申请号:CN201210230283.X

    申请日:2012-07-04

    Applicant: 清华大学

    Abstract: 本发明公开了一种利用单臂键合型脂环族冠醚硅树脂分离废水中铅离子的方法,属于重金属离子分离技术领域。首先按照单臂键合型脂环族冠醚硅树脂的重量和含铅废水的体积比为0.01~1.0的比例向含铅废水中加入单臂键合型脂环族冠醚硅树脂,再于5~50℃的温度下搅拌或振荡20~300 min;过滤分离固液两相,测定液相中铅离子的剩余浓度,并通过与初始浓度对比,计算得到分离去除率;然后将单臂键合型脂环族冠醚硅树脂用0.01~3 mol/L的硝酸溶液进行洗脱,再用去离子水反复洗涤,干燥,得到再生树脂。本发明提供的方法对重金属废水中的铅离子分离速度快,去除率高,适应性强,材料可多次重复使用,成本低廉。

    利用双臂键合型脂环族冠醚硅树脂分离废水中钯的方法

    公开(公告)号:CN102849823A

    公开(公告)日:2013-01-02

    申请号:CN201210230097.6

    申请日:2012-07-04

    Applicant: 清华大学

    CPC classification number: Y02P10/212

    Abstract: 本发明公开了一种利用双臂键合型脂环族冠醚硅树脂从含钯废液中选择性吸附分离贵金属钯的方法,属于重金属离子分离技术领域。首先按照双臂键合型脂环族冠醚硅树脂的重量和含钯废液的体积比为0.01~1.0的比例向含钯废液中加入双臂键合型脂环族冠醚硅树脂,再于5~50℃的温度下搅拌或振荡20~300min;过滤分离固液两相,测定液相中钯离子的剩余浓度,并通过与初始浓度对比,计算得到分离回收率;然后将双臂键合型脂环族冠醚硅树脂用0.01~3mol/L的硝酸溶液进行洗脱,再用去离子水反复洗涤,干燥,得到再生树脂。本发明提供的方法对含钯废液中的钯离子分离速度快,分离效率高,适应性强,材料可多次重复使用,成本低廉。

    利用单臂键合型脂环族冠醚硅树脂分离废水中铅的方法

    公开(公告)号:CN102874889B

    公开(公告)日:2014-01-15

    申请号:CN201210230283.X

    申请日:2012-07-04

    Applicant: 清华大学

    Abstract: 本发明公开了一种利用单臂键合型脂环族冠醚硅树脂分离废水中铅离子的方法,属于重金属离子分离技术领域。首先按照单臂键合型脂环族冠醚硅树脂的重量和含铅废水的体积比为0.01~1.0的比例向含铅废水中加入单臂键合型脂环族冠醚硅树脂,再于5~50℃的温度下搅拌或振荡20~300min;过滤分离固液两相,测定液相中铅离子的剩余浓度,并通过与初始浓度对比,计算得到分离去除率;然后将单臂键合型脂环族冠醚硅树脂用0.01~3mol/L的硝酸溶液进行洗脱,再用去离子水反复洗涤,干燥,得到再生树脂。本发明提供的方法对重金属废水中的铅离子分离速度快,去除率高,适应性强,材料可多次重复使用,成本低廉。

    利用双臂键合型脂环族冠醚硅树脂分离废水中钯的方法

    公开(公告)号:CN102849823B

    公开(公告)日:2013-08-21

    申请号:CN201210230097.6

    申请日:2012-07-04

    Applicant: 清华大学

    CPC classification number: Y02P10/212

    Abstract: 本发明公开了一种利用双臂键合型脂环族冠醚硅树脂从含钯废液中选择性吸附分离贵金属钯的方法,属于重金属离子分离技术领域。首先按照双臂键合型脂环族冠醚硅树脂的重量和含钯废液的体积比为0.01~1.0的比例向含钯废液中加入双臂键合型脂环族冠醚硅树脂,再于5~50℃的温度下搅拌或振荡20~300 min;过滤分离固液两相,测定液相中钯离子的剩余浓度,并通过与初始浓度对比,计算得到分离回收率;然后将双臂键合型脂环族冠醚硅树脂用0.01~3 mol/L的硝酸溶液进行洗脱,再用去离子水反复洗涤,干燥,得到再生树脂。本发明提供的方法对含钯废液中的钯离子分离速度快,分离效率高,适应性强,材料可多次重复使用,成本低廉。

    一种脂环族冠醚键合型硅树脂及其制备方法

    公开(公告)号:CN102585231A

    公开(公告)日:2012-07-18

    申请号:CN201110424921.7

    申请日:2011-12-16

    Applicant: 清华大学

    Abstract: 本发明公开了属于金属离子萃取吸附材料的制备技术领域的一种脂环族冠醚键合型硅树脂及其制备方法。该脂环族冠醚键合型硅树脂包括具有通式I结构的二环己基并冠醚键合硅树脂和具有通式II结构的单环己基并冠醚键合硅树脂。该树脂合成方法首先制备含卤代烷基活性基团的硅树脂前驱体,然后基于胺基取代的脂环族冠醚化合物与卤代烷基的亲核取代反应,将脂环族冠醚萃取剂以化学键合的形式固定于硅树脂材料上。本发明的脂环族冠醚键合硅树脂,能够避免冠醚萃取剂在金属离子萃取分离过程中的流失,保证萃取性能的稳定性及重复使用性,且硅树脂中脂环族冠醚萃取剂含量较高,有利于增大金属离子的萃取吸附量。

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