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公开(公告)号：CN113332989B
公开(公告)日：2023-01-10
申请号：CN202110593459.7
申请日：2021-05-28
申请人： 浙江工业大学 , 山东金塔机械集团有限公司
IPC分类号： B01J23/83 , B01J35/10 , B01J37/02 , B01J37/08 , B01J37/18 , C07C29/34 , C07C31/12 , C07C31/125
摘要： 本发明公开了氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂及其制备方法和应用。所述氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂包括载体氧化铝和负载在载体氧化铝表面的铜活性组分和稀土金属氧化物活性组分MOx，所述催化剂中各组分的含量以质量百分数表示如下：载体氧化铝65％～98.9％，铜活性组分0.1％～15％，稀土金属氧化物活性组分MOx 1％～20％；其中M代表稀土金属，x＝1、1.5或2，铜活性组分由Cu0和Cu+组成，并且催化剂中Cu0和Cu+的摩尔比满足以下条件：Cu0/Cu+＝1:13.1～1:4。本发明提供了所述氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂在乙醇脱氢缩合制取高级醇的反应中的应用，表现出较高的催化活性和高级醇的选择性，并且没有小分子裂解产物产生；而且催化剂具有优异的稳定性。
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公开(公告)号：CN113443964B
公开(公告)日：2022-07-22
申请号：CN202110593460.X
申请日：2021-05-28
申请人： 浙江工业大学 , 山东金塔机械集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种乙醇催化转化合成高级醇的方法，所述的方法是以乙醇为原料，在催化剂作用下反应生成高级醇，其特征在于：所述的催化剂为质量比为1:10～10:1的催化剂I和催化剂II的均匀混合物，所述的催化剂I为用于乙醇脱氢缩合生成高级醇的固体催化剂，所述的催化剂II为具有催化含α‑H的醛或酮发生羟醛缩合反应功能的固体催化剂，在催化剂I的基础上引入更多羟醛缩合活性中心，两者协同催化乙醇转化生成高级醇。本发明同时提高了高级醇选择性和乙醇转化率，最终在相对温和的反应条件下实现了乙醇向高级醇的高效转化，并且没有小分子裂解产物产生；而且催化剂具有优异的稳定性。
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公开(公告)号：CN113332989A
公开(公告)日：2021-09-03
申请号：CN202110593459.7
申请日：2021-05-28
申请人： 浙江工业大学 , 山东金塔机械集团有限公司
IPC分类号： B01J23/83 , B01J35/10 , B01J37/02 , B01J37/08 , B01J37/18 , C07C29/34 , C07C31/12 , C07C31/125
摘要： 本发明公开了氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂及其制备方法和应用。所述氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂包括载体氧化铝和负载在载体氧化铝表面的铜活性组分和稀土金属氧化物活性组分MOx，所述催化剂中各组分的含量以质量百分数表示如下：载体氧化铝65％～98.9％，铜活性组分0.1％～15％，稀土金属氧化物活性组分MOx 1％～20％；其中M代表稀土金属，x＝1、1.5或2，铜活性组分由Cu0和Cu+组成，并且催化剂中Cu0和Cu+的摩尔比满足以下条件：Cu0/Cu+＝1:13.1～1:4。本发明提供了所述氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂在乙醇脱氢缩合制取高级醇的反应中的应用，表现出较高的催化活性和高级醇的选择性，并且没有小分子裂解产物产生；而且催化剂具有优异的稳定性。
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公开(公告)号：CN113443964A
公开(公告)日：2021-09-28
申请号：CN202110593460.X
申请日：2021-05-28
申请人： 浙江工业大学 , 山东金塔机械集团有限公司
摘要： 本发明公开了一种乙醇催化转化合成高级醇的方法，所述的方法是以乙醇为原料，在催化剂作用下反应生成高级醇，其特征在于：所述的催化剂为质量比为1:10～10:1的催化剂I和催化剂II的均匀混合物，所述的催化剂I为用于乙醇脱氢缩合生成高级醇的固体催化剂，所述的催化剂II为具有催化含α‑H的醛或酮发生羟醛缩合反应功能的固体催化剂，在催化剂I的基础上引入更多羟醛缩合活性中心，两者协同催化乙醇转化生成高级醇。本发明同时提高了高级醇选择性和乙醇转化率，最终在相对温和的反应条件下实现了乙醇向高级醇的高效转化，并且没有小分子裂解产物产生；而且催化剂具有优异的稳定性。
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公开(公告)号：CN114130399B
公开(公告)日：2024-10-22
申请号：CN202111209238.1
申请日：2021-10-18
申请人： 浙江工业大学 , 肥城金塔酒精化工设备有限公司
摘要： 本发明的有序介孔铜‑稀土金属‑铝复合氧化物催化剂具有高度有序的介孔结构以及较高的比表面积，铜和稀土金属氧化物和氧化铝载体相互作用紧密，且高度均匀分散。高度分散的Cu活性组分提供了大量的乙醇脱氢活性或巴豆醛加氢中心，高度分散的稀土金属氧化物协同氧化铝载体提供了大量的促进乙醛羟醛缩合的酸碱活性中心，从而最终实现了乙醇向高级醇的高效转化。同时铜、稀土金属和铝的氧化物之间的相互掺杂以及强相互作用限制了Cu和稀土金属氧化物的烧结和长大，从而使催化剂在500h长时间评价中表现出优异的稳定性。
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公开(公告)号：CN113976184B
公开(公告)日：2023-08-04
申请号：CN202111209230.5
申请日：2021-10-18
申请人： 浙江工业大学 , 肥城金塔酒精化工设备有限公司
IPC分类号： B01J37/16 , B01J23/83 , C07C29/34 , C07C31/12 , C07C31/125
摘要： 本发明提供了一种铜氧化物‑稀土金属氧化物催化剂的还原方法。所述的还原方法为乙醇原料原位还原法，与采用传统方法还原的铜氧化物‑稀土金属氧化物催化剂相比，经过乙醇原料原位还原的铜氧化物‑稀土金属氧化物催化剂表现出更高的活性及目标产物选择性：在相对温和的反应条件下乙醇转化率及高级醇收率分别高达55.0％和36.8％，并且没有小分子裂解产物产生。本发明方法操作简单、还原过程易于控制、还原效果好，并且因为还原温度较低，可以降低对反应器材质的要求和节约能耗；同时不需要额外配制氢气及附属设施，安全性大大提高，因而更加有利于乙醇制丁醇的工业化应用。
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公开(公告)号：CN114130399A
公开(公告)日：2022-03-04
申请号：CN202111209238.1
申请日：2021-10-18
申请人： 浙江工业大学 , 肥城金塔酒精化工设备有限公司
摘要： 本发明的有序介孔铜‑稀土金属‑铝复合氧化物催化剂具有高度有序的介孔结构以及较高的比表面积，铜和稀土金属氧化物和氧化铝载体相互作用紧密，且高度均匀分散。高度分散的Cu活性组分提供了大量的乙醇脱氢活性或巴豆醛加氢中心，高度分散的稀土金属氧化物协同氧化铝载体提供了大量的促进乙醛羟醛缩合的酸碱活性中心，从而最终实现了乙醇向高级醇的高效转化。同时铜、稀土金属和铝的氧化物之间的相互掺杂以及强相互作用限制了Cu和稀土金属氧化物的烧结和长大，从而使催化剂在500h长时间评价中表现出优异的稳定性。
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公开(公告)号：CN113976184A
公开(公告)日：2022-01-28
申请号：CN202111209230.5
申请日：2021-10-18
申请人： 浙江工业大学 , 肥城金塔酒精化工设备有限公司
IPC分类号： B01J37/16 , B01J23/83 , C07C29/34 , C07C31/12 , C07C31/125
摘要： 本发明提供了一种铜氧化物‑稀土金属氧化物催化剂的还原方法。所述的还原方法为乙醇原料原位还原法，与采用传统方法还原的铜氧化物‑稀土金属氧化物催化剂相比，经过乙醇原料原位还原的铜氧化物‑稀土金属氧化物催化剂表现出更高的活性及目标产物选择性：在相对温和的反应条件下乙醇转化率及高级醇收率分别高达55.0％和36.8％，并且没有小分子裂解产物产生。本发明方法操作简单、还原过程易于控制、还原效果好，并且因为还原温度较低，可以降低对反应器材质的要求和节约能耗；同时不需要额外配制氢气及附属设施，安全性大大提高，因而更加有利于乙醇制丁醇的工业化应用。
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