公开(公告)号：CN110951018A

公开(公告)日：2020-04-03

申请号：CN201911392951.7

申请日：2019-12-30

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  郝柏然 ,  杨蕊 ,  刘宇奇 ,  韩梦超

IPC: C08G14/073 ,  C08G14/09 ,  C07D498/04

Abstract: 本发明属于热固性树脂技术领域，涉及一种基于芹菜素生物基苯并噁嗪树脂及其制备方法，具体为同时含有酚羟基和碳碳双键的苯并噁嗪及其制备方法，制备步骤为：将芹菜素、胺类化合物、多聚甲醛混合，加入低极性溶剂中进行反应，在80-120℃反应6-18h，反应后进行水洗，再通过旋蒸除去有机溶剂，干燥得到产物。本发明的优点是使用芹菜素作为苯并噁嗪树脂的酚源，合成的苯并噁嗪树脂含有酚羟基，可降低固化温度；芹菜素提供的碳碳双键可通过交联反应进一步提高苯并噁嗪树脂的交联密度；合成步骤简单，产率较高，且固化后的苯并噁嗪树脂具有非常优异的热、力学性能，合成过程易于实施，适于规模化生产。

公开(公告)号：CN109776518A

公开(公告)日：2019-05-21

申请号：CN201910039109.9

申请日：2019-01-16

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  刘宇奇 ,  韩梦超 ,  王雨亭 ,  胡杰

IPC: C07D413/14 ,  C08L61/34

Abstract: 本发明属于高性能热固性树脂技术领域，公开了一种新型AB型苯并噁嗪单体及其制备方法。本发明先以顺丁烯二酸酐，对氨基苯酚为原料，合成4-马来酰亚胺苯酚；然后以4-马来酰亚胺苯酚、2-呋喃甲胺、多聚甲醛为原料，合成AB型苯并噁嗪单体。所述AB型苯并噁嗪单体的融点为123℃，融化后单体含有的马来酰亚胺基团和呋喃基团可发生Diels-Alder反应，首先生产主链型苯并噁嗪，再经进一步升温发生苯并噁嗪环开环固化，固化峰值温度为213.85℃，这种独特的机理使得此树脂具有很好的热性能。单体固化后的树脂材料在800℃的残碳率为57％，Td5为357℃，Td10为401℃。本发明的AB型苯并噁嗪单体所获得的树脂材料具有优异的热、力学性能与良好的可加工性，生产成本低，适合规模化生产。

公开(公告)号：CN109293648A

公开(公告)日：2019-02-01

申请号：CN201810877941.1

申请日：2018-08-03

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  喻馨叶 ,  刘宇奇 ,  王雨亭 ,  韩梦超

IPC: C07D413/04 ,  C08G14/073

Abstract: 本发明属于热固性树脂技术领域，公开了一种含乙炔基和降冰片烯的苯并噁嗪单体及其制备方法和用途。本发明首先以降冰片烯二酸酐和邻氨基苯酚合成邻位降冰片烯官能化酚，再以邻位降冰片烯官能化酚、含乙炔基苯胺和多聚甲醛在低极性溶剂中，制备含乙炔基和降冰片烯的苯并噁嗪。除噁嗪环可固化交联外，降冰片烯基团中的碳碳双键和乙炔基基团也可以固化交联。乙炔基的引入显著降低了降冰片烯基团的固化温度，使其固化温度由350℃降至220℃，提高了树脂的可加工性。本发明不仅为苯并噁嗪化合物添加了新的品种，树脂固化后形成的多重交联网络体系可显著提高树脂材料的热力学性能。本发明制备方法简单，可操作性强，产率高，生产成本低，适于工业化生产。

公开(公告)号：CN108033981A

公开(公告)日：2018-05-15

申请号：CN201711338160.7

申请日：2017-12-14

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  张关胜 ,  刘宇奇 ,  曾凤

IPC: C07F9/6568 ,  C08G14/06

Abstract: 本发明属于树脂材料领域，提供了一种含磷苯并噁嗪单体及其制备方法。首先，按比例将10‑(2,5‑二羟基苯基)‑10‑氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物DOPO‑HQ，胺类化合物，多聚甲醛，置于低极性溶剂中反应，得到羟基官能化含磷苯并噁嗪中间体；其次，将羟基官能化含磷苯并噁嗪中间体、溴代化合物Br‑R2，碳酸钾，置于强极性溶剂中，反应结束后，将反应液经碱洗、水洗、去除溶剂、干燥后得到目标产物。本发明在苯并噁嗪分子中引入磷元素可以显著提高苯并噁嗪树脂的耐热性与阻燃性，其阻燃系数可以达到UL94V‑0级。同时本发明制备工艺简单，通过改变R1和R2基团，制备出综合性能优异的树脂，适用于高性能复合材料的制备。

公开(公告)号：CN109776518B

公开(公告)日：2021-05-25

申请号：CN201910039109.9

申请日：2019-01-16

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  刘宇奇 ,  韩梦超 ,  王雨亭 ,  胡杰

IPC: C07D413/14 ,  C08L61/34

Abstract: 本发明属于高性能热固性树脂技术领域，公开了一种新型AB型苯并噁嗪单体及其制备方法。本发明先通过顺丁烯二酸酐和对氨基苯酚合成4‑马来酰亚胺苯酚；再利用4‑马来酰亚胺苯酚、2‑呋喃甲胺、多聚甲醛为原料，合成苯并噁嗪单体。所述AB型苯并噁嗪单体熔融后单体中的马来酰亚胺和呋喃基团可发生Diels‑Alder反应，生成主链型苯并噁嗪，再经升温固化形成树脂材料，这种独特的机理使该树脂具有良好的热性能。单体固化后材料在800℃的残碳率为57％，Td5为357℃，Td10为401℃。本发明的AB型苯并噁嗪单体所获得的材料具有优异的热、力学性能与良好的可加工性，生产成本低，适合规模化生产。

公开(公告)号：CN109678880B

公开(公告)日：2021-05-25

申请号：CN201910016163.1

申请日：2019-01-08

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  韩梦超 ,  刘宇奇

IPC: C07D498/04

Abstract: 本发明属于热固性树脂技术领域，提供了一种基于白藜芦醇的三官能苯并噁嗪单体及其制备方法，制备方法为：将白藜芦醇，胺类化合物，多聚甲醛混合，加入低极性溶剂作为反应溶剂，在80‑130℃反应2‑6小时，反应后过滤，将滤液用水洗，再通过旋蒸、干燥得到产物。本发明的优点是使用生物基酚，且合成目标产物为三官能苯并噁嗪单体，合成步骤简单，产率较高，固化后的苯并噁嗪树脂具有非常优异的热、力学性能，且阻燃性优异，合成工艺简单，对设备要求较低，适于规模化生产。

公开(公告)号：CN109293648B

公开(公告)日：2021-05-25

申请号：CN201810877941.1

申请日：2018-08-03

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  喻馨叶 ,  刘宇奇 ,  王雨亭 ,  韩梦超

IPC: C07D413/04 ,  C08G14/073

Abstract: 本发明属于热固性树脂技术领域，公开了一种含乙炔基和降冰片烯的苯并噁嗪单体及其制备方法和用途。本发明首先以降冰片烯二酸酐和邻氨基苯酚合成邻位降冰片烯官能化酚，再以上述酚、含乙炔基苯胺和多聚甲醛在低极性溶剂中，制备含乙炔基和降冰片烯的苯并噁嗪。除噁嗪环可固化交联外，降冰片烯基团中的碳碳双键和乙炔基基团也可以固化交联。乙炔基的引入使降冰片烯固化温度由350℃降至220℃，提高了树脂的可加工性。本发明不仅为苯并噁嗪化合物添加了新的品种，树脂固化后形成的多重交联网络体系可显著提高树脂材料的热力学性能。本发明制备方法简单，可操作性强，产率高，生产成本低，适于工业化生产。

公开(公告)号：CN108033981B

公开(公告)日：2020-01-24

申请号：CN201711338160.7

申请日：2017-12-14

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  张关胜 ,  刘宇奇 ,  曾凤

IPC: C07F9/6568 ,  C08G14/06

Abstract: 本发明属于树脂材料领域，提供了一种含磷苯并噁嗪单体及其制备方法。首先，按比例将10‑(2,5‑二羟基苯基)‑10‑氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物DOPO‑HQ，胺类化合物，多聚甲醛，置于低极性溶剂中反应，得到羟基官能化含磷苯并噁嗪中间体；其次，将羟基官能化含磷苯并噁嗪中间体、溴代化合物Br‑R2，碳酸钾，置于强极性溶剂中，反应结束后，将反应液经碱洗、水洗、去除溶剂、干燥后得到目标产物。本发明在苯并噁嗪分子中引入磷元素可以显著提高苯并噁嗪树脂的耐热性与阻燃性，其阻燃系数可以达到UL94V‑0级。同时本发明制备工艺简单，通过改变R1和R2基团，制备出综合性能优异的树脂，适用于高性能复合材料的制备。

公开(公告)号：CN110240684B

公开(公告)日：2022-04-26

申请号：CN201910457244.5

申请日：2019-05-29

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  刘宇奇 ,  韩梦超

IPC: C08G14/073

Abstract: 本发明属于热固性树脂技术领域，公开了一种潜伏固化型苯并噁嗪树脂及其制备方法，具体为含有一个未反应的酚羟基的苯并噁嗪及其制备方法，制备方法为：柚皮素，胺类化合物，多聚甲醛混合，加入低、中极性溶剂作为反应溶剂，在80‑130℃反应2‑12h，反应后过滤，将滤液用水洗，再通过旋蒸、重结晶，干燥得到产物。本发明的优点是使用生物基柚皮素为酚源，合成自催化生物基苯并噁嗪单体，合成步骤简单，产率较高，由于酚羟基可以在一定温度下游离出氢离子，对苯并噁嗪开环固化具有催化作用，此树脂具有非常低的固化温度。且固化后的苯并噁嗪树脂具有非常优异的热、力学性能。合成工艺比较简单，对设备要求较低，适于规模化生产。

公开(公告)号：CN109679048B

公开(公告)日：2021-06-22

申请号：CN201910039117.3

申请日：2019-01-16

Applicant: 江苏大学

Inventor： 张侃 ,  刘宇奇 ,  韩梦超

IPC: C08G14/073

Abstract: 本发明属于热固性树脂技术领域，具体涉及一种主链型苯并噁嗪树脂及其制备方法。不同于传统利用双酚、双胺制备主链型苯并噁嗪的方法，本发明的主链型苯并噁嗪直接从单酚、单胺出发，通过一步法合成目标产物，合成工艺简单，产率高，且所用溶剂可以反复利用，生产成本低，适合工业化生产。此外，该主链型苯并噁嗪树脂具有良好的可加工性，熔点为121℃，固化峰值温度为209℃。固化后的树脂具有优异的热性能，其Td5为347℃，Td10为413℃，800℃时的残炭率高达52％。