公开(公告)号：CN116063164B

公开(公告)日：2024-07-30

申请号：CN202310101729.7

申请日：2023-02-10

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  陈炳霖 ,  黄仁杰 ,  于镇东 ,  李铮 ,  唐兴 ,  林鹿

IPC: C07C45/59 ,  C07C49/12 ,  B01J23/44

Abstract: 本发明公开了一种利用5‑氯甲基糠醛制备2,5‑己二酮的方法，将5‑氯甲基糠醛、催化剂、聚甲基氢硅氧烷、四氢呋喃和水加入厚壁耐压瓶中，催化5‑氯甲基糠醛合成2,5‑己二酮。本发明首次以聚甲基氢硅氧烷作为原料之一，使5‑氯甲基糠醛实现高效合成2,5‑己二酮，所用原料5‑氯甲基糠醛可直接由生物质高产率制备而得。聚甲基氢硅氧烷价格低廉，无毒且稳定，反应过程安全，绿色环保，产物选择性高，2,5‑己二酮产率超过目前所报道的所有以5‑羟甲基糠醛为原料的反应体系，具有极大的工业化应用价值。

公开(公告)号：CN116063164A

公开(公告)日：2023-05-05

申请号：CN202310101729.7

申请日：2023-02-10

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  陈炳霖 ,  黄仁杰 ,  于镇东 ,  李铮 ,  唐兴 ,  林鹿

IPC: C07C45/59 ,  C07C49/12 ,  B01J23/44

Abstract: 本发明公开了一种利用5‑氯甲基糠醛制备2,5‑己二酮的方法，将5‑氯甲基糠醛、催化剂、聚甲基氢硅氧烷、四氢呋喃和水加入厚壁耐压瓶中，催化5‑氯甲基糠醛合成2,5‑己二酮。本发明首次以聚甲基氢硅氧烷作为原料之一，使5‑氯甲基糠醛实现高效合成2,5‑己二酮，所用原料5‑氯甲基糠醛可直接由生物质高产率制备而得。聚甲基氢硅氧烷价格低廉，无毒且稳定，反应过程安全，绿色环保，产物选择性高，2,5‑己二酮产率超过目前所报道的所有以5‑羟甲基糠醛为原料的反应体系，具有极大的工业化应用价值。

公开(公告)号：CN119118965A

公开(公告)日：2024-12-13

申请号：CN202411256306.3

申请日：2024-09-09

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  杨子豪 ,  黄仁杰 ,  刘鹏江 ,  刘蕾 ,  李铮

IPC: C07D307/46

Abstract: 本发明公开了一种原生木质生物质制备5‑羟甲基糠醛及纯化的方法，属于生物质资源综合利用技术领域。本发明采用金属盐作为催化剂，在单相体系中一锅法高底物浓度水解原生木质生物质，后利用水解液分离纯化5‑羟甲基糠醛，通过旋转蒸发、萃取、精馏等简单步骤获得高得率、高纯度5‑羟甲基糠醛。本发明中所提供方法将大量有机萃取剂替换为水且可以去除大量腐殖质，降低成本，操作简单，易于产业化，且绿色环保。

公开(公告)号：CN118892834A

公开(公告)日：2024-11-05

申请号：CN202410937767.0

申请日：2024-07-12

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  黄仁杰 ,  杨子豪 ,  刘鹏江 ,  于镇东 ,  李铮 ,  林鹿

IPC: B01J23/755 ,  B01J37/08 ,  B01J37/18 ,  C07D307/42 ,  C07D307/44

Abstract: 本发明涉及一种生物质木质素残渣制备多孔碳负载Ni基催化剂的方法以及5‑羟甲基糠醛和糠醛催化领域，公开一种木质素残渣制备多孔碳负载Ni基加氢催化剂的方法和高底物浓度催化5‑羟甲基糠醛和糠醛选择性加氢的应用。通过将木质素残渣、六水合硝酸镍、葡萄糖酸钠和水一锅水热法制备碳材料负载的氢氧化镍基催化剂前体，高温还原得到高比表面积的Ni/C催化剂，通过优化温度、氢压、反应时间等，Ni/C催化剂可用于高底物浓度下催化5‑羟甲基糠醛和糠醛选择性加氢。本发明中的催化剂制备方法充分利用生物质转化过程中产生的废物，不仅减少环境污染问题，还能提高生物质的整体经济价值，实现资源的全面利用，具有极大的工业应用价值。

公开(公告)号：CN118874470A

公开(公告)日：2024-11-01

申请号：CN202410937768.5

申请日：2024-07-12

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  黄仁杰 ,  杨子豪 ,  李伟栋 ,  罗霖 ,  李铮 ,  林鹿

IPC: B01J23/755 ,  C07D307/52

Abstract: 本发明涉及一种生物质平台分子糠醛选择性还原胺化制备糠胺的方法。将糠醛、Ni@C催化剂和甲醇氨溶液加入耐高温高压密闭反应器中，充入0.1‑2MPa H2，于40‑70℃的温度下反应0.5‑2h，最高糠胺产率为95.1％。本发明Ni@C催化剂制备方法简单，价格低廉，Ni高分散，且具有高比表面积，实现温和条件下糠醛制备糠胺。克服了现有糠醛制备糠胺使用贵金属为催化剂价格昂贵和非贵金属催化剂效率低的难题，同时催化剂具有较好的普适性，能催化多种醛还原胺化制备伯胺。

公开(公告)号：CN117123227A

公开(公告)日：2023-11-28

申请号：CN202311090694.8

申请日：2023-08-28

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  黄仁杰 ,  陈炳霖 ,  刘鸿远 ,  李铮 ,  唐兴 ,  林鹿

IPC: B01J23/755 ,  B01J37/18 ,  C07D307/42

Abstract: 本发明涉及催化剂制备方法以及5‑羟甲基糠醛催化技术领域，具体涉及一种碳包覆镍铁催化剂的制备方法和常温常压催化5‑羟甲基糠醛选择性制备2，5‑二羟甲基呋喃的应用。采用一锅法合成了生物质衍生碳负载的镍铁系列催化剂(NixFey@C‑T)，通过调节催化剂中镍铁比例，催化剂煅烧温度以及优化反应条件，在选择性和反应活性之间寻找最佳平衡，实现了水相条件下非贵金属催化剂常温、常压催化5‑羟甲基糠醛选择性氢化合成2，5‑二羟甲基呋喃(产率：95％)，同时催化剂具有较强的磁性，可通过外源磁铁辅助回收，具有极大工业化应用价值。

公开(公告)号：CN117123226A

公开(公告)日：2023-11-28

申请号：CN202311088788.1

申请日：2023-08-28

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  黄仁杰 ,  杨子豪 ,  于镇东 ,  李铮 ,  唐兴 ,  林鹿

IPC: B01J23/755 ,  B01J35/00 ,  B01J37/08 ,  B01J33/00 ,  C07D307/12 ,  C07D307/42

Abstract: 本发明涉及催化剂制备方法以及5‑羟甲基糠醛催化技术领域，具体涉及一种碳包覆镍基催化剂的制备方法和低温催化5‑羟甲基糠醛选择性制备2，5‑二羟甲基呋喃和2，5‑二羟甲基四氢呋喃的应用。通过将原料葡萄糖、六水合硝酸镍、异丙醇一锅溶剂热法制备碳材料包覆的镍基催化剂，调控反应条件(溶剂、反应温度、氢气压力、反应时间)，催化剂可用于温和条件下催化5‑羟甲基糠醛制备2，5‑二羟甲基呋喃和2，5‑二羟甲基四氢呋喃等化合物。本发明中的催化剂制备方法相对简单，在催化5‑羟甲基糠醛加氢中具有良好催化效果。催化剂稳定性良好，具有较强的磁性，便于分离回收，具有优良的工业应用前景。

公开(公告)号：CN117065758A

公开(公告)日：2023-11-17

申请号：CN202311081809.7

申请日：2023-08-25

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  于镇东 ,  黄仁杰 ,  李铮 ,  唐兴 ,  林鹿

IPC: B01J23/847 ,  B01J37/34 ,  B01J37/08 ,  B01J37/10 ,  C07D307/46

Abstract: 本发明公开利用5‑羟甲基糠醛直接选择性氢化C‑OH结构制备5‑甲基糠醛的方法，将5‑羟甲基糠醛、镍/五氧化二铌(Ni‑TT‑Nb2O5)催化剂和四氢呋喃按比例0.06‑0.25g:0.025～0.075g:10mL加入反应器，氢气置换空气，催化5‑羟甲基糠醛选择性合成5‑甲基糠醛。反应条件为：反应温度100～160℃，氢气压力0.1～3MPa，搅拌速度400～800rpm，反应时间1h～4h。本发明将含有氧空位的镍/五氧化二铌作为催化剂，该催化剂不仅制备方法简单、价格便宜，催化活性高、稳定性强，并且能够有效地选择性氢化5‑羟甲基糠醛直接制备单一产物5‑甲基糠醛。

公开(公告)号：CN117065758B

公开(公告)日：2024-11-22

申请号：CN202311081809.7

申请日：2023-08-25

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  于镇东 ,  黄仁杰 ,  李铮 ,  唐兴 ,  林鹿

IPC: B01J23/847 ,  B01J37/34 ,  B01J37/08 ,  B01J37/10 ,  C07D307/46

Abstract: 本发明公开利用5‑羟甲基糠醛直接选择性氢化C‑OH结构制备5‑甲基糠醛的方法，将5‑羟甲基糠醛、镍/五氧化二铌(Ni‑TT‑Nb2O5)催化剂和四氢呋喃按比例0.06‑0.25g:0.025～0.075g:10mL加入反应器，氢气置换空气，催化5‑羟甲基糠醛选择性合成5‑甲基糠醛。反应条件为：反应温度100～160℃，氢气压力0.1～3MPa，搅拌速度400～800rpm，反应时间1h～4h。本发明将含有氧空位的镍/五氧化二铌作为催化剂，该催化剂不仅制备方法简单、价格便宜，催化活性高、稳定性强，并且能够有效地选择性氢化5‑羟甲基糠醛直接制备单一产物5‑甲基糠醛。

公开(公告)号：CN116571263B

公开(公告)日：2024-05-03

申请号：CN202310540005.2

申请日：2023-05-15

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  黄仁杰 ,  陈炳霖 ,  田野 ,  李铮 ,  林鹿

IPC: B01J27/24 ,  C07D307/12 ,  B01J35/40 ,  B01J35/30 ,  C07D307/42 ,  C07D213/30 ,  C07C29/141 ,  C07C33/22 ,  C07C29/17 ,  C07C33/20 ,  C07C31/125 ,  C07C29/145 ,  C07C35/06 ,  C07C45/62 ,  C07C47/52 ,  C07C209/36 ,  C07C211/46 ,  C07C5/05 ,  C07C15/073 ,  C07B41/02 ,  C07B35/02 ,  C07B43/04

Abstract: 本发明涉及催化剂领域，具体涉及制备二氧化硅负载镍基催化剂的方法，并在生物质平台分子5‑羟甲基糠醛加氢中的应用。采用Ni2+与二甲基咪唑配位形成Ni‑ZIF聚合物，通过添加三乙胺使溶液呈碱性，然后滴加硅酸四乙酯，使其在溶液中缓慢水解，制备出二氧化硅负载的Ni催化剂前体。再在氮气下高温焙烧前体，以制备二氧化硅负载的镍基催化剂。该催化剂可室温下催化5‑羟甲基糠醛加氢，制备聚合物单体2,5‑呋喃二甲醇和2,5‑二羟甲基四氢呋喃。本发明催化剂不仅可在水作为溶剂下催化5‑羟甲基糠醛快速反应，并实现无溶剂条件下直接催化5‑羟甲基糠醛加氢，且可催化含有硝基、羰基、碳碳双键等不饱和基团的底物，表现出良好的活性。