公开(公告)号：CN106241831B

公开(公告)日：2018-08-07

申请号：CN201610619835.4

申请日：2016-07-26

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  赵慧茹 ,  李林杰

IPC分类号： C01B39/54 ,  C01B37/08 ,  B01J29/85

摘要： 种SAPO‑34与SAPO‑5结构片层交叉生长分子筛及合成方法,其特点在于:将硅源与TEAOH溶液混合,经超声处理,再与铝源、磷源、有机模板剂、溶剂按比例AlO∶PO∶SiO∶PIPZ∶TEAOH∶HO=1.0∶1.0∶1.0∶1.8∶0.57∶173.6搅拌混合均匀,得凝胶,于175~190℃和自生压力下晶化4~6天。该分子筛结构主体为CHA结构SAPO‑34,AFI结构的SAPO‑5片层插在CHA结构之中,在不改变菱沸石笼尺寸大小的情况下,为该笼开了个十二元环窗口,提高了分子筛扩散性,使其催化MTO反应稳定性提高。

公开(公告)号：CN103708489A

公开(公告)日：2014-04-09

申请号：CN201310749558.5

申请日：2013-12-26

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  牟琴 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B39/02

摘要： 本发明涉及一种EMC-2沸石的合成方法：不加有机模板剂，水热合成EMC-2沸石。该方法避免了有毒的模板剂的使用，以及在产品后期高温焙烧处理模板剂所带来的环境污染。由于EMC-2沸石结构的优越性，这种经济、环保的制备方法使其应用前景广阔。

公开(公告)号：CN103145145A

公开(公告)日：2013-06-12

申请号：CN201310119382.5

申请日：2013-04-09

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  赵慧茹 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B39/54

摘要： 本发明提供了一种以A型沸石为硅源合成SAPO-34分子筛的方法。以磷酸为磷源，拟薄水铝石为铝源，A型沸石为硅源，有机模板剂为二乙胺，或吗啉，或环己胺，或三乙胺等，将磷酸，铝源，硅源，有机模板剂，水按照Al2O3∶H3PO4∶SiO2∶R∶H2O＝1.0∶2.0∶(0.1～1.0)∶(2.0～3.0)∶(50～100)的摩尔比例制成合成凝胶，将该合成凝胶在200℃和自生压力下水热晶化3～6天，然后冷却、水洗、分离、室温晾干，既得产品。采用本发明方法得到结晶度较高，骨架上硅分布更均匀的SAPO-34分子筛产品。

公开(公告)号：CN101804973B

公开(公告)日：2012-10-03

申请号：CN201010124113.4

申请日：2010-03-15

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  晁然 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B25/163 ,  C01B37/00

摘要： 本发明涉及具有有机无机杂化环的亚磷酸铝微孔晶体材料(NKX-10)及制备方法。它的化学式可表示为[C4H11N2][Al(OH)(H(HPO3))2]。以亚磷酸为磷源，哌嗪作为模板剂，并添加氟化氢，采用水热法合成。本发明的微孔晶体材料具有二维的由有机无机杂化环组成的空间网状结构和一维无机长链；网状结构阵列于Al-O-Al链之间，随着无机链的延伸和排列形成NKX-10的空间三维结构。该微孔材料，将在催化，离子交换，气体分离等方面具有广泛的应用。

公开(公告)号：CN102424396A

公开(公告)日：2012-04-25

申请号：CN201110289420.2

申请日：2011-09-29

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  吴金雄 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B37/08 ,  C01B39/54

摘要： 本发明主要介绍在不加氢氟酸条件下，以常见有机胺吗啉为模板剂，以异丙醇或乙二醇和水按照一定比例混合，采用混合溶剂热法，快速合成出高结晶度、高产率无氟AlPO4-34。该法先将铝源、磷源、水、异丙醇或乙二醇、有机模板剂按照一定摩尔比：Al2O3∶P2O5∶吗啉∶H2O∶R(异丙醇或乙二醇)＝1.0∶0.8～1.2∶2.0～8.0∶12.5～75∶4.0～24，并按照一定顺序混合均匀，搅拌老化，转入不锈钢反应釜中，在自生压力下和170～200℃下晶化1～6天。然后猝冷、收集、过滤、洗涤、自然晾干，即得AlPO4-34分子筛原粉。本发明绿色、环保、经济、实施条件简单，具有广阔的应用前景。

公开(公告)号：CN102351214A

公开(公告)日：2012-02-15

申请号：CN201110190659.4

申请日：2011-07-08

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  王晨光 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B39/54

摘要： 本发明提供一种AlPO4-34磷酸铝分子筛的合成方法。使用磷酸作为磷源，拟薄水铝石作为铝源，AlPO4-34晶体为晶种，吗啉作为模板剂，将磷源、铝源、有机模板剂、晶种和水按照Al2O3∶H3PO4∶吗啉∶H2O＝0.5∶1.0∶1.0～3.0∶25～100的摩尔比，晶种加入0.02～0.1克/1摩尔铝原料，配制成合成胶体，然后将该胶在160～200℃和自生压力下水热晶化36～180小时然后水洗，分离，室温至80℃烘干，即得产品。采用本发明方法可以通过较环保的过程制得AlPO4-34分子筛产品。

公开(公告)号：CN101229921B

公开(公告)日：2010-09-01

申请号：CN200710150186.9

申请日：2007-11-16

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  孔文波 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B39/54

摘要： 本发明提供一种SAPO-46硅磷酸铝分子筛的合成方法。使用亚磷酸-磷酸为磷源、二正丙胺为模板剂。将硅源、铝源、磷源、有机模板剂、硅源和水按照A12O3∶H3PO3∶H3PO4∶R∶SiO2∶H2O＝0.8～1.2∶0.5～2.0.∶2.5～1.0∶2.0～8.0∶0.40～2.0∶50～150的摩尔比例配制成合成胶体，然后将该胶体在180～200℃和自生压力下水热晶化3～5天，然后水洗，分离，室温至60～80℃烘干，即得产品。采用本发明方法可以用比较方便的方法合成出热稳定性明显高于已有方法，结晶度较高的SAPO-46分子筛产品。

公开(公告)号：CN100429143C

公开(公告)日：2008-10-29

申请号：CN200610014384.8

申请日：2006-06-20

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  陆爱灵 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B25/163 ,  C01B37/00

摘要： 本发明涉及一种笼式结构单元的亚磷酸铝分子筛及制备方法。它的无机骨架化学组成是：H18Al7O33P9，具有以下特征衍射峰。以1，6-己二胺为模板剂，采用水热方法合成。本发明的分子筛是亚磷酸铝分子筛，结构单元具有超笼结构，超笼有4个按四面体取向的12元环窗口，椭圆形的12元环窗口的计算孔径为12×9.8；超笼之间通过Al-O-Al，Al-O-P键相互连接形成12元环的交叉孔道体系。本发明的独特笼形新结构将产生新的广泛应用。

公开(公告)号：CN1919726A

公开(公告)日：2007-02-28

申请号：CN200610014384.8

申请日：2006-06-20

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  陆爱灵 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B25/163 ,  C01B37/00

摘要： 本发明涉及一种笼式结构单元的亚磷酸铝分子筛及制备方法。它的无机骨架化学组成是：H18Al7O33P9，具有以下特征衍射峰。以1，6－己二胺为模板剂，采用水热方法合成。本发明的分子筛是亚磷酸铝分子筛，结构单元具有超笼结构，超笼有4个按四面体取向的12元环窗口，椭圆形的12元环窗口的计算孔径为12×9.8；超笼之间通过Al－O－Al，P－O－Al，Al－O－P键相互连接形成12元环的交叉孔道体系。本发明的独特笼形新结构将产生新的广泛应用。

公开(公告)号：CN1546376A

公开(公告)日：2004-11-17

申请号：CN200310107265.3

申请日：2003-12-09

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  南开大学

发明人： 杨雅莉 ,  李牛 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B39/54 ,  C01B25/16 ,  B01J29/84

摘要： 本发明涉及24元环大孔亚磷酸锌铝分子筛(NKU－24)及制备方法。以环己胺为模板剂，采用传统水热方法合成。本发明的分子筛的二级结构单元具有C3v对称性，外貌呈鼎形。该分子筛具有1个24元环主孔道，3个与其交叉的10元环孔道，为多维交叉孔道结构，是第一个具有24元环大孔多维孔道结构的亚磷酸盐分子筛，具有较高的热稳定性，具有很低的骨架密度：FD＝9.68/10003，这是目前已知的微孔分子筛中最低的骨架密度；且具有酸性。在离子交换、大分子分离、石油化工及主客体组装纳米复合材料等方面应用前景广泛。