公开(公告)号：CN1270825C

公开(公告)日：2006-08-23

申请号：CN200410002010.5

申请日：2004-01-09

申请人： 中国科学院化学研究所 ,  江苏索普(集团)有限公司

发明人： 袁国卿 ,  钱庆利 ,  潘平来 ,  石秀丽 ,  张抒峰 ,  邵守言 ,  凌晨

IPC分类号： B01J31/16 ,  C07C51/12

摘要： 本发明为一类新型的用于羰基合成乙酸的正负离子型双金属活性物种催化剂。该催化剂正离子活性物种为含有N、O授体原子的由氨基苯甲酸与Rh(I)形成的正方平面顺二羰基结构，负离子活性物种亦为含有N、O授体原子的氨基苯甲酸与非铑金属钌、锡、铬、铅、锆形成的配合物结构。在羰基合成反应中，该类催化剂在相对温和的条件下，在催化甲醇羰基化制乙酸具有高活性的同时，亦有优良的选择性。

公开(公告)号：CN1640542A

公开(公告)日：2005-07-20

申请号：CN200410002013.9

申请日：2004-01-09

申请人： 中国科学院化学研究所 ,  江苏索普(集团)有限公司

发明人： 张抒峰 ,  钱庆利 ,  潘平来 ,  袁国卿 ,  陈义 ,  邵守言 ,  凌晨

IPC分类号： B01J23/63 ,  B01J32/00 ,  B01J37/00 ,  C07C51/12 ,  C07C53/08

摘要： 一种铑钕双金属多相催化剂，其结构式为Rh－Nd/Ys，其中Ys为碳化载体，Rh和Nd为负载在载体上的活性组分铑和钕，该载体孔径为0.8－1.5nm，比表面为800－1000平方米/克，Rh与载体的质量比为0.1－5％，铑和钕的摩尔比为0.1－5。其制备方法是采用悬浮聚合的偏氯乙烯小球经高温碳化后形成的高比表面碳材料Ys为载体，负载铑及稀土金属钕形成甲醇气相羰基化反应的双金属催化剂Rh－Nd/Ys，在助催化剂碘甲烷的下于相对温和的条件下，无需加入其它任何溶剂，即可使甲醇羰基化为乙酸和乙酸甲酯，其活性可与均相铑催化剂相比拟，而活性金属从载体表面脱落进入产物的含量不超过50ppb。

公开(公告)号：CN1640543A

公开(公告)日：2005-07-20

申请号：CN200410002010.5

申请日：2004-01-09

申请人： 中国科学院化学研究所 ,  江苏索普(集团)有限公司

发明人： 袁国卿 ,  钱庆利 ,  潘平来 ,  石秀丽 ,  张抒峰 ,  邵守言 ,  凌晨

IPC分类号： B01J31/16 ,  C07C51/12

摘要： 本发明为一类新型的用于羰基合成乙酸的正负离子型双金属活性物种催化剂。该催化剂正离子活性物种为含有N、O授体原子的由氨基苯甲酸与Rh(I)形成的正方平面顺二羰基结构，负离子活性物种亦为含有N、O授体原子的氨基苯甲酸与非铑金属钌、锡、铬、铅、锆形成的配合物结构。在羰基合成反应中，该类催化剂在相对温和的条件下，在催化甲醇羰基化制乙酸具有高活性的同时，亦有优良的选择性。

公开(公告)号：CN1349855A

公开(公告)日：2002-05-22

申请号：CN00130033.4

申请日：2000-10-24

申请人： 中国科学院化学研究所

发明人： 袁国卿 ,  潘平来 ,  邹瑾

IPC分类号： B01J31/22 ,  C07C53/08 ,  C07C51/12 ,  C07C69/14 ,  C07C67/37

摘要： 一种均相羰基化反应双金属催化剂,是由下式表示的顺二羰基铑及锂的双金属配合物。在该催化剂中加入助催化剂和极性溶剂组成催化体系,在温和的反应条件下,可以迅速催化甲醇羰基化为乙酸和乙酸甲酯,或催化乙酸甲酯为乙酸酐,该催化剂具有良好的活性和稳定性。

公开(公告)号：CN1053392C

公开(公告)日：2000-06-14

申请号：CN94100505.4

申请日：1994-01-21

申请人： 中国科学院化学研究所

发明人： 潘平来 ,  柳忠阳 ,  黄茂开 ,  袁国卿 ,  胡昌

IPC分类号： B01J31/28 ,  C07C51/12

摘要： 本发明首创以含有氮和氧原子或磷和氧原子的有机化合物为配体，与羰基铑反应，经金属有机化合物沉淀后，形成含有N→Rh，，O→Rh或P→Rh，O→Rh两种配键的正方平面顺二羰基铑阳离子配合物，该配合物用于催化甲醇羰基化制备乙酸，在相对温和的条件下，且仅使用助催化剂碘甲烷而无需外加氢碘酸，即可高速度，高选择性地催化甲醇羰基化为乙酸和乙酸甲酯。

公开(公告)号：CN1117628C

公开(公告)日：2003-08-13

申请号：CN00130033.4

申请日：2000-10-24

申请人： 中国科学院化学研究所

发明人： 袁国卿 ,  潘平来 ,  邹瑾

IPC分类号： B01J31/22 ,  C07C53/08 ,  C07C51/12 ,  C07C69/14 ,  C07C67/37

摘要： 一种均相羰基化反应双金属催化剂，是由下式表示的顺二羰基铑及锂的双金属配合物。在该催化剂中加入助催化剂和极性溶剂组成催化体系，在温和的反应条件下，可以迅速催化甲醇羰基化为乙酸和乙酸甲酯，或催化乙酸甲酯为乙酸酐，该催化剂具有良好的活性和稳定性。

公开(公告)号：CN1117626C

公开(公告)日：2003-08-13

申请号：CN00130032.6

申请日：2000-10-24

申请人： 中国科学院化学研究所

发明人： 袁国卿 ,  潘平来 ,  邹瑾

IPC分类号： B01J31/06 ,  C07C53/08 ,  C07C53/12

摘要： 一种共聚物配体铑-锂催化剂是以2-乙烯吡啶或4-乙烯吡啶与丙烯酸类、丙烯酯类或马来酸酐共聚合后经强碱水解形成的交联或非交联含有羧基的高分子为基质，与氢氧化锂作用形成的高分子锂盐为配体，经与铑化合物及无机盐作用，配位形成高分子双金属催化剂。该催化剂在用于羰基化制备乙酸、乙酐反应中具有对反应介质适应性强、活性高、选择性好的特点。

公开(公告)号：CN1751796A

公开(公告)日：2006-03-29

申请号：CN200410080155.7

申请日：2004-09-24

申请人： 中国科学院化学研究所 ,  镇江索普醋酸有限公司

发明人： 钱庆利 ,  李峰波 ,  潘平来 ,  袁国卿 ,  邵守言 ,  凌晨 ,  夏景峰

IPC分类号： B01J31/16 ,  C07C51/12 ,  C07C53/08

摘要： 一种甲醇羰基化合成乙酸的催化体系，以铑配合物作为催化剂的活性组分，磷酸盐和碘甲烷为助催化剂，其中磷酸盐与活性组分的摩尔量比在1～1000之间，碘甲烷与活性组分的摩尔量比在1～800之间。在羰基合成反应中，该催化体系在相对温和的条件下，即可迅速催化甲醇羰基化反应。同时该催化体系也具有较好的稳定性。

公开(公告)号：CN1104285C

公开(公告)日：2003-04-02

申请号：CN00124639.9

申请日：2000-09-28

申请人： 中国科学院化学研究所

发明人： 袁国卿 ,  潘平来 ,  刁开胜

IPC分类号： B01J31/20

摘要： 一种用于羰基化反应的均相铑催化剂，该催化剂具有以N、O为配位原子的双齿配位的螯合型阳离子正方平面顺二羰基铑结构或以N为配位原子的单齿配位的非螯合型正方平面顺二羰基铑结构，其特征结构如下式(a)或(b)，式中X为I、Cl或Br，Y为BPh4-，BF4-，HCO3-或CH3COO-，n＝0，1，2。该催化剂与反应介质互溶，而且有很好的催化活性和选择性，具有极高的工业应用价值。

公开(公告)号：CN1349854A

公开(公告)日：2002-05-22

申请号：CN00130032.6

申请日：2000-10-24

申请人： 中国科学院化学研究所

发明人： 袁国卿 ,  潘平来 ,  邹瑾

IPC分类号： B01J31/06 ,  C07C53/08 ,  C07C53/12

摘要： 一种共聚物配体铑－锂催化剂是以2－乙烯吡啶或4－乙烯吡啶与丙烯酸类、丙烯酯类或马来酸酐共聚合后经强碱水解形成的交联或非交联含有羧基的高分子为基质,与氢氧化锂作用形成的高分子锂盐为配体,经与铑化合物及无机盐作用,配位形成高分子双金属催化剂。该催化剂在用于羰基化制备乙酸、乙酐反应中具有对反应介质适应性强、活性高、选择性好的特点。