公开(公告)号：CN104269529B

公开(公告)日：2016-05-11

申请号：CN201410489461.X

申请日：2014-09-23

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  张宝 ,  袁新波 ,  李晖 ,  王小玮 ,  郑俊超

IPC: H01M4/1397 ,  H01M4/58

Abstract: 一种锂离子电池负极材料硼酸钒的制备方法，是将钒源化合物、硼源化合物和有机络合剂按一定的摩尔比混合，然后添加碳源化合物，加水溶解形成溶胶；再加热、搅拌、蒸发直至形成凝胶；然后干燥得到干凝胶；将干凝胶充分研磨后，在还原性气氛下进行热处理，得到锂离子电池负极材料硼酸钒。本发明通过溶胶-凝胶过程使反应物达到分子级的混合，降低了后续的热处理温度，从而降低了成本，所制备的硼酸钒材料颗粒较小，分布均匀，作为锂离子电池负极材料，平均放电电压适中，显示出良好的倍率和循环性能。

公开(公告)号：CN103682275B

公开(公告)日：2016-03-02

申请号：CN201310720007.6

申请日：2013-12-24

Applicant: 中南大学

Inventor： 张宝 ,  沈超 ,  郑俊超 ,  韩亚东 ,  李晖 ,  明磊 ,  袁新波

IPC: H01M4/36 ,  H01M4/58 ,  B82Y30/00

Abstract: 锂离子电池复合正极材料磷酸氧钒锂-磷酸钒锂制备方法，包括以下步骤：（1）将锂源、钒源、磷源以锂离子、钒离子、磷酸根离子的摩尔比按照xLiVOPO4·Li3V2(PO4)3的化学计量比例配比混合，x满足：0.01≤x≤10，将混合物溶解于水中，再加入有机络合剂，控制钒离子浓度为0.01～1molL-1；（2）恒温水浴中搅拌1-48h，形成凝胶；（3）干燥；（4）置于管式烧结炉中，一段烧结于非氧化气氛下550-900℃烧结4-30h，降温至300-500℃，然后二段烧结于非还原气氛下300-700℃烧结0.1-10h，冷却至室温，即成。本发明所得复合正极材料倍率性能、循环性能优异。

公开(公告)号：CN103833083B

公开(公告)日：2015-08-12

申请号：CN201410104093.2

申请日：2014-03-20

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  张宝 ,  李晖 ,  郑俊超 ,  王小玮 ,  袁新波

IPC: H01M4/1397

Abstract: 一种磷酸铁锂-磷酸钒锂复合材料前驱体的制备方法，包括以下步骤：（1）将质量分数为1～3%的氧化石墨烯悬浊液置于带超声装置的搅拌反应釜中，超声处理0.2～2.0h；（2）将浓度为0.08～0.12mol/L的硫酸铁溶液和浓度为0.16～0.24mol/L的正钒酸钠溶液，同时以200～600mL/h的速度加入到搅拌反应釜中，控制搅拌速度为50～400rpm，用氨水调节pH为2～8，反应0.5～4.0h；（3）加入聚苯胺，搅拌，陈化，过滤，洗涤，干燥，即成。本发明通过氧化石墨烯原位生长钒酸铁合成磷酸铁锂-磷酸钒锂复合材料的前躯体，其颗粒细小均匀，合成的磷酸铁锂-磷酸钒锂复合正极材料电化学性能优异。

公开(公告)号：CN104485450A

公开(公告)日：2015-04-01

申请号：CN201410789937.1

申请日：2014-12-19

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  张宝 ,  李晖 ,  袁新波 ,  王小玮 ,  郑俊超

IPC: H01M4/48 ,  C01G49/00

CPC classification number: H01M4/523 ,  H01M4/1391 ,  H01M10/0525

Abstract: 一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，包括以下步骤：（1）将草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液按亚铁离子和钒离子浓度比为1:2的比例，在保护性气氛下，同时加入到搅拌反应釜中进行搅拌，反应，调节pH至2～6，继续反应1～4h，得深蓝色悬浊液；（2）将步骤（1）所得悬浊液加入相当于其体积1～3%的乙醇，然后进行喷雾干燥，得到前驱体物料；（3）将步骤（2）所得前驱体物料在保护性气氛下，于200～400℃热处理8～15h，再加入液氮淬冷，得锂离子电池负极材料FeV2O4。本发明方法热处理反应温度低，所制得的FeV2O4负极材料颗粒具有微球形结构，振实密度高，且具有较高的充放电特性和良好的循环寿命。

公开(公告)号：CN104466126A

公开(公告)日：2015-03-25

申请号：CN201410516566.X

申请日：2014-09-30

Applicant: 中南大学

Inventor： 张宝 ,  袁新波 ,  张佳峰 ,  王小玮 ,  李晖 ,  郑俊超

IPC: H01M4/36 ,  H01M4/58 ,  H01M4/62

CPC classification number: H01M4/5825 ,  H01M4/1397 ,  H01M4/362 ,  H01M4/625

Abstract: 一种锂离子电池负极材料VBO3/C的制备方法，包括以下步骤：（1）按V元素:B元素:还原剂的摩尔比为1:1:1.0-1.2的比例，称取钒源、硼源、还原剂，溶于去离子水中；（2）置于50-70℃水浴中超声处理；（3）将溶液移入聚四氟乙烯罐中，再将聚四氟乙烯罐置入热解罐内，于180-250℃热处理10-20h，冷却至室温，取出反应产物；（4）将反应产物真空干燥，得前驱体；（5）将前驱体研磨、压片后，置于管式炉中，于非氧化性气氛650-800℃烧结10-24h，冷却至室温。本发明操作简单易行，所得材料微观形貌呈纳米棒状相连，中间多孔，分布均一，碳均匀包覆于材料表面，循环性能优异。

公开(公告)号：CN104269529A

公开(公告)日：2015-01-07

申请号：CN201410489461.X

申请日：2014-09-23

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  张宝 ,  袁新波 ,  李晖 ,  王小玮 ,  郑俊超

IPC: H01M4/1397 ,  H01M4/58

CPC classification number: H01M4/1397 ,  H01M4/5825 ,  H01M10/0525

Abstract: 一种锂离子电池负极材料硼酸钒的制备方法，是将钒源化合物、硼源化合物和有机络合剂按一定的摩尔比混合，然后添加碳源化合物，加水溶解形成溶胶；再加热、搅拌、蒸发直至形成凝胶；然后干燥得到干凝胶；将干凝胶充分研磨后，在还原性气氛下进行热处理，得到锂离子电池负极材料硼酸钒。本发明通过溶胶-凝胶过程使反应物达到分子级的混合，降低了后续的热处理温度，从而降低了成本，所制备的硼酸钒材料颗粒较小，分布均匀，作为锂离子电池负极材料，平均放电电压适中，显示出良好的倍率和循环性能。

公开(公告)号：CN104300110B

公开(公告)日：2016-11-16

申请号：CN201410489002.1

申请日：2014-09-23

Applicant: 中南大学

Inventor： 张宝 ,  王小玮 ,  张佳峰 ,  李晖 ,  袁新波 ,  郑俊超

IPC: H01M4/04 ,  H01M4/58

Abstract: 磷酸锰锂‑磷酸钒锂复合材料的制备方法，包括以下步骤：（1）以MnV2O6·4H2O、LiH2PO4以及复合碳源为原料，将锰、钒、磷、锂、碳元素摩尔比控制为1∶2∶4∶4∶(0.1~10)，以质量浓度50~100%的酒精为分散介质，在200~400r/min下球磨4~12h，然后喷雾干燥，得到含复合碳源的磷酸锰锂‑磷酸钒锂复合材料前驱体粉末；（2）将步骤（1）所得磷酸锰锂‑磷酸钒锂复合材料前驱体粉末在保护性气体下于400~800℃焙烧4~20h，得磷酸锰锂‑磷酸钒锂复合正极材料。本发明操作过程简便、设备简单、易于控制；所得到的磷酸锰锂‑磷酸钒锂颗粒粒径分布为0.1~6μm，反应活性高，有效地改善了材料的循环性能和倍率性能，大大提高了物料的加工性能。

公开(公告)号：CN104466126B

公开(公告)日：2016-08-31

申请号：CN201410516566.X

申请日：2014-09-30

Applicant: 中南大学

Inventor： 张宝 ,  袁新波 ,  张佳峰 ,  王小玮 ,  李晖 ,  郑俊超

IPC: H01M4/36 ,  H01M4/58 ,  H01M4/62

Abstract: 一种锂离子电池负极材料VBO3/C的制备方法，包括以下步骤：（1）按V元素:B元素:还原剂的摩尔比为1:1:1.0-1.2的比例，称取钒源、硼源、还原剂，溶于去离子水中；（2）置于50-70℃水浴中超声处理；（3）将溶液移入聚四氟乙烯罐中，再将聚四氟乙烯罐置入热解罐内，于180-250℃热处理10-20h，冷却至室温，取出反应产物；（4）将反应产物真空干燥，得前驱体；（5）将前驱体研磨、压片后，置于管式炉中，于非氧化性气氛650-800℃烧结10-24h，冷却至室温。本发明操作简单易行，所得材料微观形貌呈纳米棒状相连，中间多孔，分布均一，碳均匀包覆于材料表面，循环性能优异。

公开(公告)号：CN104485450B

公开(公告)日：2016-08-24

申请号：CN201410789937.1

申请日：2014-12-19

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  张宝 ,  李晖 ,  袁新波 ,  王小玮 ,  郑俊超

IPC: H01M4/48 ,  C01G49/00

Abstract: 一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，包括以下步骤：（1）将草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液按亚铁离子和钒离子浓度比为1:2的比例，在保护性气氛下，同时加入到搅拌反应釜中进行搅拌，反应，调节pH至2～6，继续反应1～4h，得深蓝色悬浊液；（2）将步骤（1）所得悬浊液加入相当于其体积1～3%的乙醇，然后进行喷雾干燥，得到前驱体物料；（3）将步骤（2）所得前驱体物料在保护性气氛下，于200～400℃热处理8～15h，再加入液氮淬冷，得锂离子电池负极材料FeV2O4。本发明方法热处理反应温度低，所制得的FeV2O4负极材料颗粒具有微球形结构，振实密度高，且具有较高的充放电特性和良好的循环寿命。

公开(公告)号：CN103928683B

公开(公告)日：2016-03-02

申请号：CN201410179765.6

申请日：2014-04-30

Applicant: 中南大学

Inventor： 郑俊超 ,  韩亚东 ,  张宝 ,  沈超 ,  明磊 ,  袁新波 ,  李晖

IPC: H01M4/58 ,  H01M4/62

Abstract: 核壳结构的锂离子电池正极材料磷酸氧钒锂的制备方法，包括以下步骤：（1）将锂源、钒源、磷源以锂离子、钒离子、磷酸根离子的摩尔比为1:1:1的比例混合，同还原剂一起溶于水中；（2）调节溶液pH至6-9；（3）将溶液移入到高压反应釜中，于200-400℃加热反应10-72h，得均一溶胶；（4）将溶胶取出过滤，真空60-120℃烘干，得前驱体；（5）将前驱体置于烧结炉中，在非还原气氛下于300-600℃烧结2-15h，随后在氧气气氛下于200-400℃热处理0.1-4.0h，最后自然冷却至室温，即成。本发明材料磷酸氧钒锂，核为LiVOPO4，壳为具有纳米厚度的V2O5薄层，结构特殊，电化学性能优异。