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公开(公告)号：CN101502803B
公开(公告)日：2011-11-02
申请号：CN200910047800.8
申请日：2009-03-19
IPC: B01J23/80 , B01J23/889 , B01J23/86 , B01J37/03 , C07C31/20 , C07C29/149 , C07D307/08
Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体涉及一种用于马来酸二甲酯选择加氢制备1，4-丁二醇或四氢呋喃的催化剂及其制备方法。该催化剂为Cu-Zn-Al-M-O组成，各金属元素的摩尔含量为：铜30～60％，锌10～50％，铝5～20％，M 0～10％，M为Mn、Mg或Cr中任一种。其制备方法包括催化剂前驱体的沉淀、陈化、洗涤、干燥、焙烧，以及使用前的还原活化。该催化剂用于马来酸二甲酯加氢反应，在180℃反应温度下1，4-丁二醇的得率达73.6％；在反应温度220℃下，四氢呋喃的得率达96％。这样的催化剂通过改变反应条件可以很好地调变产物组成以适应不同的市场需求，具有极高的工业应用价值。
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公开(公告)号：CN101502803A
公开(公告)日：2009-08-12
申请号：CN200910047800.8
申请日：2009-03-19
IPC: B01J23/80 , B01J23/889 , B01J23/86 , B01J37/03 , C07C31/20 , C07C29/149 , C07D307/08
Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体涉及一种用于马来酸二甲酯选择加氢制备1，4－丁二醇或四氢呋喃的催化剂及其制备方法。该催化剂为Cu－Zn－Al－M－O组成，各金属元素的摩尔含量为：铜30～60％，锌10～50％，铝5～20％，M0～10％，M为Mn、Mg或Cr中任一种。其制备方法包括催化剂前驱体的沉淀、陈化、洗涤、干燥、焙烧，以及使用前的还原活化。该催化剂用于马来酸二甲酯加氢反应，在180℃反应温度下1，4－丁二醇的得率达73.6％；在反应温度220℃下，四氢呋喃的得率达96％。这样的催化剂通过改变反应条件可以很好地调变产物组成以适应不同的市场需求，具有极高的工业应用价值。
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公开(公告)号：CN100503039C
公开(公告)日：2009-06-24
申请号：CN200610030155.5
申请日：2006-08-17
IPC: B01J23/835 , B01J23/72 , B01J21/12 , C07C31/20 , C07C29/149
Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体为一种由3-羟基丙酸甲酯加氢制备1，3-丙二醇用的催化剂及其制备方法。本发明的催化剂由Cu、SiO2和Al2O3按一定的重量百分比组成，催化剂的制备方法是在醇溶剂存在的条件下，将计量组分的铜盐和有机胺反应生成络合物，然后加入计量的正硅酸脂肪醇酯、脂肪醇铝和成胶剂形成溶胶，在一定温度下反应形成凝胶，所得凝胶干燥后再高温焙烧得催化剂前驱物。催化剂前驱物经成型后经还原反应获得所需催化剂。该催化剂中铜的负载量较低，在应用中可连续使用，具有较强的抗烧结性能和较长的使用寿命，在加氢反应中所需氢压力低，从3-羟基丙酸甲酯高收率和高选择性地制备1，3-丙二醇。
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公开(公告)号：CN101455976A
公开(公告)日：2009-06-17
申请号：CN200810204710.0
申请日：2008-12-16
IPC: B01J29/03 , C07C31/20 , C07C29/149
Abstract: 本发明为一种草酸二甲酯加氢合成乙二醇中使用的高效催化剂及其制法，以六方介孔硅分子筛为载体，载有铜和助剂金属，所述的铜、助剂金属、六方介孔硅分子筛的质量比为：0.25～0.6∶0.04～0.4∶1。制备方法为：将铜和助剂金属的可溶硝酸盐在水中配成总浓度为0.5～2M金属离子溶液；缓慢滴加入含有六方介孔硅分子筛的水溶液中，吸附温度20～90℃；继续恒温搅拌，制得前驱体；洗涤、烘干；逐步升温至250～950℃，焙烧得粉末状高效催化剂。优点是：活性铜物种由助剂金属稳定并由六方介孔结构筛孔分散后，具有规整的孔结构和较高的比表面积，能更好分散；在草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇反应中表现出优异的加氢活性和乙二醇选择性。
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公开(公告)号：CN1850328A
公开(公告)日：2006-10-25
申请号：CN200610026696.0
申请日：2006-05-18
IPC: B01J23/83 , B01J23/835 , B01J23/80 , B01J21/10 , B01J21/06 , C07C31/20 , C07C29/149
Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体是一种用于马来酸二甲酯加氢制备1，4－丁二醇的高选择性催化剂及其制备方法。该催化剂为Cu/ZnO/载体金属氧化物三元体系。其制备方法包括催化剂前驱体的沉淀、陈化、洗涤、干燥、焙烧。该催化剂使用前经还原活化。本发明中催化剂采用常用的共沉淀方法制备得到，沉淀前驱体经过优化的陈化处理，比传统的共沉淀法制备的铜基催化剂具有更加规整的孔分布和更大的比表面积。该催化剂制备工艺简单，条件易于控制，表现出很好的加氢活性和热稳定性，具有良好的工业应用前景。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN1857771A
公开(公告)日：2006-11-08
申请号：CN200610026695.6
申请日：2006-05-18
IPC: B01J23/835 , B01J23/80 , C07D307/08
Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体是一种用于马来酸二甲酯加氢制四氢呋喃的专一选择性催化剂及其制备方法。该催化剂为Cu/ZnO/Al2O3三元体系，用共沉淀法制备催化剂前驱体的沉淀后，采用优化的陈化工艺处理而获得，促进了活性组分的分散，提高了催化剂的比表面积。该催化剂在应用于马来酸二甲酯加氢反应中，对目标产物四氢呋喃具有专一的选择性和很好的热稳定性。
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公开(公告)号：CN101385980A
公开(公告)日：2009-03-18
申请号：CN200710045788.8
申请日：2007-09-11
IPC: B01J23/889 , C07C31/20 , C07C29/149
Abstract: 本发明涉及一种用于3－羟基丙酸甲酯加氢制取1，3－丙二醇的催化剂，由活性组分氧化铜、助剂氧化硅、助催化剂氧化锰组成，其重量百分比为40～70％∶20～50％∶1～10％；其制备方法依次包括如下步骤：a)将铜盐、锰盐以及有机硅烷按其在催化剂中的摩尔百分比混合后，用醇－水溶液溶解；b)将制得的多种盐的混合溶液加热、搅拌，形成溶胶及凝胶；c)对所得凝胶进行干燥、焙烧、成型；其中，所述的含烷氧基有机硅烷选自γ－氨丙基三乙氧基硅烷、γ－氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ－氨丙基三甲氧基硅烷或N－β－氨乙基－γ－氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或一种以上。使用本发明催化剂的反应压力可达3～6MPa，从而能降低生产装置的投资和生产成本，并减小操作难度。
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公开(公告)号：CN101433847A
公开(公告)日：2009-05-20
申请号：CN200810204256.9
申请日：2008-12-09
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明一种草酸二甲酯加氢制备乙二醇中使用的高效催化剂的制备方法，包括下述步骤：将铜、铬及助剂金属的可溶性盐在水中混合配成金属离子溶液，金属离子的总浓度为0.8～1.2M；沉淀剂在水中配成沉淀剂溶液；搅拌下，金属离子溶液和沉淀剂溶液并流滴加共沉淀；滴加完毕后继续搅拌1～4小时，制成前躯体；前躯体洗涤以去除杂质离子，烘干；以5～20℃/分钟逐步升温至350～550℃，在该温度下恒温焙烧3～5小时，制成三元体系的高效催化剂。优点是：活性组分铜物种通过Cr和M金属稳定和分散，形成具有规整的孔结构和较高的比表面积的催化剂，该催化剂在草酸二甲酯反应中显示出优良的加氢活性和选择性，在500小时寿命评价中性能稳定。
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公开(公告)号：CN1911507A
公开(公告)日：2007-02-14
申请号：CN200610030155.5
申请日：2006-08-17
IPC: B01J23/835 , B01J23/72 , B01J21/12 , C07C31/20 , C07C29/149
Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体为一种由3－羟基丙酸甲酯加氢制备1，3－丙二醇用的催化剂及其制备方法。本发明的催化剂由Cu、SiO2和Al2O3按一定的重量百分比组成，催化剂的制备方法是在醇溶剂存在的条件下，将计量组分的铜盐和有机胺反应生成络合物，然后加入计量的正硅酸脂肪醇酯、脂肪醇铝和成胶剂形成溶胶，在一定温度下反应形成凝胶，所得凝胶干燥后再高温焙烧得催化剂前驱物。催化剂前驱物经成型后经还原反应获得所需催化剂。该催化剂中铜的负载量较低，在应用中可连续使用，具有较强的抗烧结性能和较长的使用寿命，在加氢反应中所需氢压力低，从3－羟基丙酸甲酯高收率和高选择性地制备1，3－丙二醇。
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公开(公告)号：CN102989490B
公开(公告)日：2015-06-17
申请号：CN201210511446.1
申请日：2012-12-04
Applicant: 复旦大学
IPC: B01J27/18 , B01J27/185 , B01J27/187 , C07C27/04 , C07C29/149 , C07C31/20 , C07C67/31 , C07C69/675
CPC classification number: Y02P20/52
Abstract: 本发明属于化工技术领域，具体是一种用于草酸二甲酯气相催化加氢合成乙醇酸甲酯和乙二醇的高效催化剂及其制备方法。该催化剂以羟基磷灰石为载体负载有铜和其他助剂金属。该催化剂制备方法为：先以硝酸钙和磷酸氢二铵制得羟基磷灰石悬浊液；加入可溶性铜盐和可溶性助剂金属盐，使用蒸氨法进行金属负载；再进行过滤，滤饼经洗涤，干燥，焙烧后得到粉末状催化剂用于草酸二甲酯气相催化加氢。该发明的优点是对于加氢产物乙醇酸甲酯和乙二醇具有可控选择性，在低温条件下对乙醇酸甲酯收率可达80%，高温条件下对乙二醇收率可达99%；催化剂制备方法简单，稳定性好，具有较高工业应用前景。
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