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公开(公告)号：CN114920306B
公开(公告)日：2024-03-26
申请号：CN202210760281.5
申请日：2022-06-29
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: H01M10/054 , C01G53/00 , C01G49/00
Abstract: 本发明提供了正极材料前驱体、正极材料、其制备方法和钠离子电池，所述正极材料前驱体包括内核以及包裹于所述内核的外周的外壳，所述内核为NixFeyMn1‑x‑y(OH)2，其中，0.2≤x≤0.7，0.2≤y≤0.5，所述外壳为MaMn1‑a(OH)2，其中，M为镍或铁，0.05≤a≤0.7，所述内核和所述外壳均由片状的一次颗粒堆积而成。本发明提供的正极材料前驱体通过控制内核和外壳的成分，并结合其由片状一次颗粒堆积而成的疏松结构，能够得到具有O3相内核，P2相外壳的异质结构正极材料，两相结构的协同作用使其兼具了高容量和高循环稳定性，从而能够进一步提升钠离子电池的电化学性能；此外，本发明提供的正极材料的制备方法简单，成本较低，适合工业化大规模生产。
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公开(公告)号：CN117125743A
公开(公告)日：2023-11-28
申请号：CN202311094070.3
申请日：2023-08-29
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M4/525 , H01M4/505 , H01M4/485 , H01M10/054
Abstract: 本发明提供了一种钠离子电池正极前驱体材料及其制备方法与应用，所述制备方法包括如下步骤：将金属盐溶液、络合剂溶液和沉淀剂溶液混入底液中，进行共沉淀反应，得到所述钠离子电池正极前驱体材料；其中，所述底液中包括有机添加剂，所述金属盐溶液包括镍盐、镁盐和锰盐。本发明所述制备方法通过控制共沉淀反应的条件，将镁元素引入，降低镍的含量，在有机添加剂的作用下使低镍前驱体材料能够通过共沉淀方式合成，在保证前驱体性能的同时，进一步降低钠离子电池正极材料前驱体的成本。
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公开(公告)号：CN114890482B
公开(公告)日：2023-11-03
申请号：CN202210678654.4
申请日：2022-06-15
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525
Abstract: 本发明提供了一种三元正极前驱体及其制备方法和应用。所述制备方法包括：将镍钴锰的混合盐溶液、硫酸盐溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液并流加入底液中，进行共沉淀反应，然后将共沉淀反应的产物进行离心洗涤，得到所述三元正极前驱体；其中，硫酸根在所述三元正极前驱体中的掺杂量为2000～20000ppm。本发明在制备镍钴锰三元正极前驱体的过程中，通过控制离心洗涤过程，有效地实现了硫酸根的合理掺杂，减少了洗涤过程中水的消耗，降低了三元正极前驱体的制造成本，保证正极材料结构稳定的同时，还实现了三元正极材料的循环稳定性和热稳定性的提升。
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公开(公告)号：CN116885140A
公开(公告)日：2023-10-13
申请号：CN202311002765.4
申请日：2023-08-10
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: H01M4/36 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M4/38 , H01M10/054
Abstract: 本发明提供了一种双点位掺杂型钠电正极材料及其制备方法与应用，所述双点位掺杂型钠电正极材料的化学通式为[NaaMb][NixCuyMnzCakF2k]O2，其中，x+y+z＝1，0.1≤x≤0.5，0.1≤y≤0.5，0.2≤z≤0.6，0.4≤a≤1.2，0＜b≤0.1，0＜k≤0.1，M为钠位掺杂元素，Ca和F为过渡金属位掺杂元素；所述钠电正极材料通过在过渡金属层和钠层中均掺杂元素，从而显著提升了钠电正极材料的结构稳定性，进而显著提升了钠电正极材料的循环性能。
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公开(公告)号：CN116873987A
公开(公告)日：2023-10-13
申请号：CN202311003149.0
申请日：2023-08-10
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/054
Abstract: 本发明公开了一种钠离子电池多元前驱体及其制备方法和应用。所述钠离子电池多元前驱体的化学式为NixMnyMzNa(OH)2，其中0.10≤x≤0.40，0.30≤y≤0.80，0＜z≤0.20，0＜a≤0.02；其中M为小离子半径的低价态金属，M选自Co、Cu、K、Mg和Ca中的至少一种；N为大离子半径的高价态金属，N选自Ti、Nb、W、Sb和Zr中的至少一种；x、y、z和a满足钠离子电池多元前驱体呈电中性，化学式为零价态。本发明提供的钠离子电池多元前驱体制备的正极材料提高了电池的充电截止电压从而提高了电池的能量密度，还提高了电池的倍率性能和可逆容量。
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公开(公告)号：CN116605922A
公开(公告)日：2023-08-18
申请号：CN202310590454.8
申请日：2023-05-24
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M10/0525 , H01M4/525 , H01M4/505
Abstract: 本发明涉及一种含铜氢氧化物前驱体的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：混合络合铜溶液、混合盐溶液、沉淀剂溶液、络合剂溶液与底液，进行反应，维持反应体系的pH值为9至10.5，反应结束后进行固液分离、洗涤与干燥，得到所述含铜氢氧化物前驱体；所述络合铜溶液为铜源与络合剂的混合液；络合铜溶液中的络合剂包括三乙醇胺、乙醇胺或乳酸中的任意一种或至少两种的组合。所述制备方法通过调节络合铜溶液的组成以及制备工艺，能够使Cu元素与其它过渡金属元素共沉淀形成元素分布均匀的氢氧化物前驱体。
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公开(公告)号：CN116102077A
公开(公告)日：2023-05-12
申请号：CN202211313516.2
申请日：2022-10-25
Applicant: 格林美股份有限公司 , 荆门市格林美新材料有限公司
Abstract: 本发明提供了一种掺杂型前驱体及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：(1)将镍源和锰源与溶剂混合得到溶液A，将铁源与溶剂混合制成溶液B，将镓源与溶剂混合得到溶液C；(2)将步骤(1)得到的溶液A、溶液B和溶液C与碱溶液以及络合剂同时加入反应容器，进行共沉淀反应；(3)对步骤(2)得到的共沉淀产物进行离心处理，得到所述掺杂型前驱体。本发明中在前驱体阶段通过共沉淀的方式进行掺杂，具有均匀性好，制备简便的优点。Fe成本低，能够取代Ni/Mn的位置，实现更高的电子电导，提高正极热稳定性；掺杂的Ga扩散到正极材料的表面层，可以起到维持内部结构稳定的作用，相当于包覆层的保护效应。
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公开(公告)号：CN115784326A
公开(公告)日：2023-03-14
申请号：CN202211650011.5
申请日：2022-12-21
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , C01B32/194 , H01M10/0525 , H01M4/505 , H01M4/525
Abstract: 本发明提供了一种氢氧化物正极前驱体及其制备方法和应用。所述制备方法包括以下步骤：(1)将镍钴锰金属盐溶液、掺杂剂溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液并流加入底液中，进行共沉淀反应，得到待处理前驱体；(2)将步骤(1)所述待处理前驱体、石墨烯和有机溶剂混合包覆，得到石墨烯包覆的氢氧化物正极前驱体。本发明在正极前驱体制备阶段加入掺杂元素，同时在掺杂的基础上采用有机溶剂进行石墨烯的均匀包覆，得到的前驱体材料结构稳定，经烧结得到正极材料时，能有效降低烧结温度，促进Li的进入，能够减小Li/Ni混排，稳定材料的结构，降低材料的电阻率，且掺杂元素分布均匀，提高了正极材料的循环稳定性和容量。
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公开(公告)号：CN115286051A
公开(公告)日：2022-11-04
申请号：CN202210958244.5
申请日：2022-08-09
Applicant: 荆门市格林美新材料有限公司 , 格林美股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种四元正极前驱体及其制备方法和应用。所述四元正极前驱体表面包覆MnOOH，四元正极前驱体的化学通式为NixCoyMn1‑x‑y‑zMz(OH)2@MnOOH，0.7≤x＜1.0，0.01≤y≤0.2，0.001≤z≤0.003，M为过渡金属。本发明通过元素的掺杂，形成了四元前驱体结构，又进行了表面包覆MnOOH，将其制备得到正极材料后，其表面可以得到Li2MnO3，能抑制材料从H2到H3的相变，保护活性正极材料免受电解质的影响，还能为材料提供一定的可逆容量，也能提高材料的离子电导率，降低材料在充放电过程中的电化学极化，最终提升了材料的循环性能和放电容量，尤其是高电压下的循环性能。
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