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公开(公告)号:CN102399330B
公开(公告)日:2013-07-31
申请号:CN201010283277.1
申请日:2010-09-15
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种高纯度改性硅胶载体的制备方法,以无机酸为母液,通过控制硅酸盐的加入速度和溶胶凝胶出现的时间,在体系pH=2.5~4时加入含钛化合物溶液,保证钛在凝胶结构初步形成时引入,并均匀地分布在硅胶的网络结构中;同时确保了原料中的杂质铝以离子状态存在,经水洗过程容易脱除,在同一反应过程中实现了硅胶的改性与纯化,制得的含钛硅胶钛含量为0.3~1.0%(ω/ω)、二氧化硅纯度为98.4~99.4%、堆密度为0.25~0.35g/ml、孔容为1.3~2.5cm3/g、比表面积为250~350m2/g、孔径分布为14~27nm,适用于做铬系催化剂的载体。
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公开(公告)号:CN102079526B
公开(公告)日:2013-05-29
申请号:CN200910241394.9
申请日:2009-12-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C01B33/14 , C01B33/158
Abstract: 一种高纯度硅胶的制备工艺,以硅酸盐、无机酸为原料,经凝胶、老化、酸化、水洗、除杂、干燥工序制得。除杂工序选择无机酸、水溶性的有机酸,或是无机酸盐、水溶性有机酸盐为除杂剂,控制控制PH在2~5,在40~70℃下反应1.0~3.0小时,可在不破坏硅胶的孔容、孔径的前提下,使硅胶产品的Na、Fe降至万分之几,具有显著的除杂效果。得到的硅胶孔容在1.5~2.0ml/g、孔径18~25nm、比表面在260~350m2/g,可满足特殊领域,特别是聚烯烃催化剂载体硅胶的使用要求,进一步扩大了硅胶的应用范围。
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公开(公告)号:CN102897775A
公开(公告)日:2013-01-30
申请号:CN201110209475.8
申请日:2011-07-25
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明提供一种高纯度大孔载体硅胶的制备方法。以四氯化硅与正硅酸酯为原料,经水解、凝胶、老化、酸终止等反应得到二氧化硅含量在99.5%以上,比表面为250~350m2/g、孔容为1.5~2.5ml/g、孔径为18~25nm、粒径为30~50μm的二氧化硅,适用于作聚烯烃催化剂载体。更优地,本发明中正硅酸酯原料可以由四氯化硅部分醇解获得。本发明提供的工艺简单,反应易于控制,为四氯化硅开发出新的利用途径。
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公开(公告)号:CN102875701A
公开(公告)日:2013-01-16
申请号:CN201110198700.2
申请日:2011-07-15
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F4/6592 , C08F4/649 , C08F4/02 , C08F10/02
Abstract: 本发明涉及一种负载型茂金属催化剂及其制备方法,主要由无机二氧化硅硅胶载体、聚苯乙烯偶氮氯化合物、茂金属化合物和茂金属化合物助催化剂组成。聚苯乙烯偶氮氯化合物作为缓释剂先与茂金属化合物反应将茂金属化合物固定到其骨架网络中,在负载过程中进行释放,与经烷基铝氧烷活化后的载体进行负载,使茂金属活性中心分布更加均匀,避免因茂金属活性中心局部浓度过高,与助催化剂结合后,导致有效活性中心的减少。因此,本发明方法提高了价格昂贵的茂金属化合物的利用效率,降低了茂金属催化剂生产成本,同时催化剂的活性仍得到保持。
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公开(公告)号:CN101824106B
公开(公告)日:2012-05-30
申请号:CN200910079172.1
申请日:2009-03-04
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 烯烃聚合催化组分,采用通式(I)中的至少一种马来酸酯作为内给电子体,该催化组分用于烯烃,特别是丙烯(共)聚合时,可得到立体定向性很高的聚合物。本发明还进一步公开了包含上述催化组分的催化剂。
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公开(公告)号:CN101824105B
公开(公告)日:2012-05-30
申请号:CN200910079175.5
申请日:2009-03-04
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 一种固体钛催化组分,采用通式(I)中的一种酒石酸二酰胺做为内给电子体,该催化组分用于烯烃,特别是丙烯(共)聚合时,可得到立体定向性高的聚合物。本发明还进一步公开了包含上述催化组分的催化剂。
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公开(公告)号:CN102336852A
公开(公告)日:2012-02-01
申请号:CN201010231474.9
申请日:2010-07-14
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F10/06 , C08F4/654 , C08F4/651 , C08F4/649 , C08F110/06 , C08F2/02 , C07C69/753 , C07C67/08
Abstract: 本发明公开一种齐格勒-纳塔催化剂的制备方法,先将一定配比的卤化镁、醇类化合物、有机磷化合物、硅油、惰性稀释剂进行混合,形成混合分散体系;加入卤化钛或其衍生物,在助析出剂的作用下析出固体物;进一步用1,4-二酯类化合物处理,再用卤化钛和惰性稀释剂处理,得到钛的质量百分含量1.5%~5%,1,4-二酯类化合物的质量百分含量11%~15%的齐格勒-纳塔催化剂。由于在催化剂制备过程中,1,4-二酯类化合物与反应体系原位生成的少量邻苯二甲酸二正丁酯可产生协同作用,相比与1,4-二酯类化合物用于球形催化剂的制备体系,催化剂的综合性能好,特别是催化剂的立体定向性大幅度提高,催化剂呈近似球形,可以很好地适用于淤浆、气相和本体法丙烯聚合工艺的要求。
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公开(公告)号:CN102286114A
公开(公告)日:2011-12-21
申请号:CN201010214960.X
申请日:2010-06-21
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F4/659 , C08F4/6592 , C08F4/02 , C08F10/00
Abstract: 本发明涉及一种茂金属催化剂的负载方法,在封闭的反应体系催化剂制备的不同阶段,通过在体系内形成一定的负压,即在:1)无机载体预处理步骤体系的相对真空度为(-0.1)~(-0.075)MPa;2)铝氧烷加入到无机载体时体系的相对真空度为(-0.065)~(-0.075)MPa;3)铝氧烷、茂金属化合物加入到无机载体中后体系恢复常压,从而使各组分均匀、快速地进入到无机载体的孔道中,催化剂的负载效果和聚合活性大大提高,聚合物形态明显改善,该方法简单易实施,还可极大缩短茂金属催化剂的制备时间,提高负载催化剂的制备效率。
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公开(公告)号:CN102079526A
公开(公告)日:2011-06-01
申请号:CN200910241394.9
申请日:2009-12-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C01B33/14 , C01B33/158
Abstract: 一种高纯度硅胶的制备工艺,以硅酸盐、无机酸为原料,经凝胶、老化、酸化、水洗、除杂、干燥工序制得。除杂工序选择无机酸、水溶性的有机酸,或是无机酸盐、水溶性有机酸盐为除杂剂,控制控制pH在2~5,在40~70℃下反应1.0~3.0小时,可在不破坏硅胶的孔容、孔径的前提下,使硅胶产品的Na、Fe降至万分之几,具有显著的除杂效果。得到的硅胶孔容在1.5~2.0ml/g、孔径18~25nm、比表面在260~350m2/g,可满足特殊领域,特别是聚烯烃催化剂载体硅胶的使用要求,进一步扩大了硅胶的应用范围。
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公开(公告)号:CN101830472A
公开(公告)日:2010-09-15
申请号:CN200910079426.X
申请日:2009-03-10
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 一种改性硅胶的制备方法,采用单股流反应的方式,将无机酸与硅酸盐直接接触;保持反应体系pH值在10~12时,加入钛化合物;钛化合物的加入速度应保证钛化合物的浓度与所生成无机酸盐电解质的浓度摩尔比在0.04~0.08。得到的改性硅胶钛质量百分含量0.1%~0.2%,孔容1.1~2.5cm3/g,孔径15.0~25.0nm,适于作各种聚烯烃催化剂的载体,可生产双峰或多峰聚合物。
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