一种胺基桥联双芳氧基稀土金属烷氧基配合物及其制备和应用

    公开(公告)号:CN102702241B

    公开(公告)日:2015-07-15

    申请号:CN201210170636.1

    申请日:2012-05-29

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 聂昆

    Abstract: 本发明提供了一种式I所示的配合物,其中,Ln为稀土金属;R1和R2分别为氢、甲基或叔丁基。本发明提供的配合物具有稀土元素以及胺基桥联配体,还有三氟乙氧基,能够有效地催化开环反应的进行,提高反应的速率,使反应条件更温和。本发明还提供了式I所示化合物的制备方法,以及在制备聚rac-β-丁内酯和聚rac-丙交酯中的应用。式I。

    一种制备环碳酸酯的方法

    公开(公告)号:CN103641811B

    公开(公告)日:2015-05-20

    申请号:CN201310708187.6

    申请日:2013-12-20

    Inventor: 姚英明 秦杰

    Abstract: 本发明公开了一种制备环碳酸酯的方法,具体为以桥联四芳氧基稀土金属化合物为催化剂,在季铵盐存在下催化二氧化碳与环氧烷反应制备环碳酸酯,所述桥联四芳氧基稀土金属化合物的通式为:LLn(THF),式中L代表乙二胺基桥联四芳氧基;Ln表示稀土金属离子;季铵盐是四丁基碘化铵,四丁基溴化铵,四丁基氯化铵,四辛基溴化铵,双(三苯基膦)氯化铵,苄基三丁基溴化铵中的一种。该催化体系中稀土催化剂的结构明确,易于合成,催化活性高,用量少,反应条件温和,对环氧烷的普适性广。本发明公开的制备方法中原料易得,反应条件温和,反应底物普适性广,反应时间短,目标产物的收率高,反应操作和后处理过程简单。

    一种聚醚的制备方法
    43.
    发明授权

    公开(公告)号:CN102898637B

    公开(公告)日:2014-11-05

    申请号:CN201210441039.8

    申请日:2012-11-07

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 方磊

    Abstract: 本发明提供了聚醚的制备方法,包括以下步骤:在无水无氧、惰性气体保护的条件下,将环氧环己烷和催化剂混合,进行开环聚合反应,得到聚醚;所述催化剂具有式(I)所示结构,其中,R1和R2独立地选自氢或碳原子数为1~10的烷基,Ln为稀土金属离子,THF为四氢呋喃。本发明提供的方法以具有式(I)所示结构的化合物作为催化剂,将环氧环己烷在无水无氧、惰性气体保护下进行开环聚合反应,本发明采用的催化剂结构明确,具有较高的催化活性,其促进了环氧环己烷开环聚合反应的进行,促进了环氧化己烷向聚醚的转化,提高了得到的聚醚的产率。实验结果表明,本发明提供的方法得到聚醚的产率可高达90%。

    一种制备环碳酸酯的方法

    公开(公告)号:CN103641811A

    公开(公告)日:2014-03-19

    申请号:CN201310708187.6

    申请日:2013-12-20

    Inventor: 姚英明 秦杰

    Abstract: 本发明公开了一种制备环碳酸酯的方法,具体为以桥联四芳氧基稀土金属化合物为催化剂,在季铵盐存在下催化二氧化碳与环氧烷反应制备环碳酸酯,所述桥联四芳氧基稀土金属化合物的通式为:LLn(THF),式中L代表乙二胺基桥联四芳氧基;Ln表示稀土金属离子;季铵盐是四丁基碘化铵,四丁基溴化铵,四丁基氯化铵,四辛基溴化铵,双(三苯基膦)氯化铵,苄基三丁基溴化铵中的一种。该催化体系中稀土催化剂的结构明确,易于合成,催化活性高,用量少,反应条件温和,对环氧烷的普适性广。本发明公开的制备方法中原料易得,反应条件温和,反应底物普适性广,反应时间短,目标产物的收率高,反应操作和后处理过程简单。

    氨基芳氧基稀土金属配合物及其制备和应用

    公开(公告)号:CN102190674B

    公开(公告)日:2014-03-19

    申请号:CN201110076934.X

    申请日:2011-03-29

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明公开了一种氨基芳氧基稀土金属配合物,所述氨基芳氧基配合物为邻甲氧基氨基芳氧基稀土金属胺化物,其通式为:{[NO]LnN(TMS)2}2,其中,Ln选自:镧、钕、钐、镱或钇中的一种;[NO]=o-OCH3-C6H4NCH2(3-R1-5-R2-C6H2-2-O),R1和R2分别选自甲基或叔丁基中的一种;所述氨基芳氧基稀土金属配合物合成方便,收率高。并且所述氨基芳氧基稀土金属配合物可以在较温和的条件下作为单组分催化剂催化L-丙交酯的聚合,得到高分子量的聚合物;这类稀土金属配合物合成方便,催化活性高。

    一种稀土-锌双金属羧酸基化合物及其制备方法与应用

    公开(公告)号:CN103254246A

    公开(公告)日:2013-08-21

    申请号:CN201210419161.5

    申请日:2012-10-29

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 李庆岩

    Abstract: 本发明公开了一种稀土-锌双金属羧酸基化合物及其制备方法与应用,所述稀土-锌双金属羧酸基化合物,通式为:LLn(THF)Zn(OOCR);其中Ln为稀土金属,选自:钕、钐、镱或钇中的一种;L代表乙二胺基桥连四芳氧基配体,所述稀土-锌双金属羧酸基化合物的化学结构式如下所示:;其中。本发明所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物合成方便,结构明确;本发明所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物作为催化剂组分单一,可以在较温和的条件下催化二氧化碳和环氧环己烷的共聚,得到高分子量的聚合物(Mn>103),催化剂的活性高(每摩尔催化剂得到大于104g的共聚物)。

    一种Salalen型稀土金属胺化物及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN103087114A

    公开(公告)日:2013-05-08

    申请号:CN201310034744.0

    申请日:2013-01-30

    Applicant: 苏州大学

    Inventor: 姚英明 聂昆

    Abstract: 本发明公开了一种Salalen型稀土金属胺化物及其制备方法和其催化应用,该胺化物通式为(Salalen)Ln(NR2)(THF)。本发明的Salalen型稀土金属胺化物合成简单,分离提纯方便,结构明确,且收率高;本发明的稀土金属胺化物作为催化剂催化外消旋丙交酯开环聚合的可控性和选择性也很好,可得到高分子量、分子量分布适中的高杂同聚合物。

    一种稀土金属胺基配合物及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN102617618A

    公开(公告)日:2012-08-01

    申请号:CN201210046095.1

    申请日:2012-02-27

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明公开了一种哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物,所述哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物的通式为:[OArNNArO]LnX(THF);式中,Ln为稀土金属,选自:钕、钐、镱、或钇中的一种;X为胺基基团,选自三甲基硅胺基、二甲基硅胺基或N-三甲基硅苯胺基中的一种;[OArNNArO]=C4H8N2[1,4-(2-O-3-R1-5-R2-C6H2CH2-)2],R1、R2分别各自选自甲基或叔丁基中的一种;所述哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物合成方便,收率高;并且所述哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物可以在温和的条件下作为单组分催化剂高活性地催化L-丙交酯的开环聚合,得到高分子量、分子量分布适中的聚丙交酯。

    稀土-锂杂双金属化合物及其合成方法和用途

    公开(公告)号:CN101503430A

    公开(公告)日:2009-08-12

    申请号:CN200910025477.4

    申请日:2009-03-06

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明公开了一种分子式为:(THF)Li(μ-Cl)[(SiMe3)2N]2Ln[OArNNArO]Ln[N(SiMe3)2]2(μ-Cl)Li(THF)的哌嗪烷基桥联双芳氧基稀土-锂杂双金属胺化物及其合成方法,其中,Ln为重稀土金属,选自:铕(Eu)、铒(Er)或镱(Yb)中的一种;[OArNNArO]=C4H8N2[1,4-(2-O-5-R1-3-R2-C6H2CH2-)2],R1和R2分别选自甲基或叔丁基中的一种;本发明给出的哌嗪烷基桥联双芳氧基稀土催化剂都可以在温和条件下作为单组分催化剂高活性催化L-丙交酯开环聚合,得到高分子量分子量分布适中的聚丙交酯。

    稀土双金属胺化物及其合成方法和用途

    公开(公告)号:CN101503418A

    公开(公告)日:2009-08-12

    申请号:CN200910025489.7

    申请日:2009-03-06

    Applicant: 苏州大学

    Abstract: 本发明公开了一种分子式为:[(OArNNArO){Ln[N(SiMe3)2]2}2]的哌嗪烷基桥联双芳氧基稀土双金属胺化物及其合成方法,其中,Ln为重稀土金属,选自:铕(Eu)、铒(Er)或镱(Yb)中的一种;[OArNNArO]=C4H8N2[1,4-(2-O-5-R1-3-R2-C6H2CH2-)2],R1和R2分别选自甲基或叔丁基中的一种;本发明给出的哌嗪烷基桥联双芳氧基稀土催化剂都可以在温和条件下作为单组分催化剂高活性催化L-丙交酯开环聚合,得到高分子量分子量分布适中的聚丙交酯。

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