公开(公告)号：CN104874416B

公开(公告)日：2017-08-25

申请号：CN201510242136.8

申请日：2015-05-13

Applicant: 山西大学

Inventor： 赵永祥 ,  贾志奇 ,  孙自瑾 ,  秦晓琴 ,  高春光 ,  张因 ,  李海涛

IPC: B01J29/03 ,  B01J29/76 ,  C07D307/60

Abstract: 本发明公开了一种用于顺酐加氢生产丁二酸酐的催化剂及其制备方法，该催化剂为采用树形超分子聚酰胺‑胺PAMAM分散、湿法还原法制备的纳米铁含量0.1‑15wt％，载体为PHTS或Al‑PHTS的负载纳米铁催化剂。其制备方法：用超分子树状分子PAMAM与活性金属铁盐配成的浸渍液浸渍PHTS或Al‑PHTS载体，经硼氢化物湿法还原，真空干燥处理后得到。该催化剂催化顺酐加氢制备丁二酸酐，顺酐转化率大于90.5％，丁二酸酐选择性大于99.0％。该催化剂具有活性高，选择性好，成本低，环境友好的优点。

公开(公告)号：CN103566837B

公开(公告)日：2015-09-30

申请号：CN201310562858.2

申请日：2013-11-13

Applicant: 山西大学

Inventor： 赵永祥 ,  张因 ,  孙自瑾 ,  骆彩萍 ,  张鸿喜 ,  赵丽丽 ,  李海涛

IPC: B01J8/04 ,  C07D307/60 ,  C07C31/20 ,  C07C29/17

Abstract: 一种适用于加氢放热反应的外循环反应装置，主要由一级加氢反应器、二级加氢反应器、氢气循环回路和液体循环回路组成。本反应装置中的液体循环回路将反应后一部分溶液与新鲜原料液混合，降低反应器中原料的浓度，缓解加氢放热效应引起的床层温升，有效控制一级加氢反应器内温度。一级加氢反应器采用原料液与氢气并流向上的流动方式，以液相为连续相，催化剂浸泡于反应液中，实现催化剂床层反应温度恒定的同时，避免催化剂表面反应位点的局部温度过高，进而有效抑制催化剂表面有机物聚合反应的发生，催化剂表面积碳量少，显著延长了催化剂使用寿命。本发明的外循环反应装置适用于顺酐催化加氢连续生产丁二酸酐和丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇。

公开(公告)号：CN103570650B

公开(公告)日：2015-05-13

申请号：CN201310562849.3

申请日：2013-11-13

Applicant: 山西大学

Inventor： 赵永祥 ,  张因 ,  孙自瑾 ,  骆彩萍 ,  张鸿喜 ,  刘海龙 ,  赵丽丽 ,  李海涛

IPC: C07D307/60 ,  C07C55/10 ,  C07C51/087

Abstract: 本发明公开了一种顺酐催化加氢连续生产丁二酸酐联产丁二酸的工艺流程。全流程分为三个工序，包括反应、精馏和水解工序。采用两级加氢反应器进行反应，一级加氢反应器为氢气和反应液下进上出的固定床反应器，二级加氢反应器是氢气和反应液均上进下出的滴流床反应器。本发明采用外循环撤热方式，将反应热均匀移出，有效控制了整个反应器的平均操作温度，使整个主反应器内反应温度均衡。同时，一级加氢反应器采用顺酐溶液与氢气并流向上流动方式，实现了整个反应器反应温度均衡控制的同时，有效控制并降低局部热点温度，有效避免反应物聚合积碳或结焦的发生。

公开(公告)号：CN103566837A

公开(公告)日：2014-02-12

申请号：CN201310562858.2

申请日：2013-11-13

Applicant: 山西大学

Inventor： 赵永祥 ,  张因 ,  孙自瑾 ,  骆彩萍 ,  张鸿喜 ,  赵丽丽 ,  李海涛

IPC: B01J8/04 ,  C07D307/60 ,  C07C31/20 ,  C07C29/17

Abstract: 一种适用于加氢放热反应的外循环反应装置，主要由一级加氢反应器、二级加氢反应器、氢气循环回路和液体循环回路组成。本反应装置中的液体循环回路将反应后一部分溶液与新鲜原料液混合，降低反应器中原料的浓度，缓解加氢放热效应引起的床层温升，有效控制一级加氢反应器内温度。一级加氢反应器采用原料液与氢气并流向上的流动方式，以液相为连续相，催化剂浸泡于反应液中，实现催化剂床层反应温度恒定的同时，避免催化剂表面反应位点的局部温度过高，进而有效抑制催化剂表面有机物聚合反应的发生，催化剂表面积碳量少，显著延长了催化剂使用寿命。本发明的外循环反应装置适用于顺酐催化加氢连续生产丁二酸酐和丁炔二醇加氢制1,4-丁二醇。

公开(公告)号：CN101735182B

公开(公告)日：2011-08-17

申请号：CN200910175335.6

申请日：2009-12-07

Applicant: 山西大学

Inventor： 赵永祥 ,  张因 ,  秦晓琴 ,  张鸿喜 ,  高春光 ,  刘新文

IPC: C07D307/60 ,  B01J8/02

Abstract: 本发明提供了一种顺酐加氢连续生产丁二酸酐的工艺，顺酐溶液经滴流床反应器加氢后，以1/5～1/2分流比分流，分流部分反应液进入精馏塔精馏后得到成品丁二酸酐和溶剂，溶剂回收利用；其余液体与顺酐溶液混合，经换热器撤热后返回反应器。本发明成功解决了顺酐加氢制备丁二酸酐强放热效应，同时实现了丁二酸酐的连续化生产，大幅提高丁二酸酐的生产能力，丁二酸酐收率高于97.5％，本工艺流程简单，设备利用率高，产品质量好。溶剂可回收循环使用，运行成本低。清洁化生产，环境效益好。

公开(公告)号：CN101306368B

公开(公告)日：2010-06-02

申请号：CN200810055398.3

申请日：2008-07-09

Applicant: 山西大学

Inventor： 赵永祥 ,  李海涛 ,  杨学英 ,  孙自瑾 ,  张鸿喜 ,  梁小元 ,  刘滇生 ,  张因 ,  盖媛媛

IPC: B01J23/78 ,  B01J23/755 ,  B01J23/883 ,  C07C29/17 ,  C07C31/20

Abstract: 本发明提供了一种丁炔二醇两步法加氢制丁二醇二段加氢催化剂的制备方法，步骤包括：在氧化铝载体中引入促进剂；加热处理载体；配制含有机镍盐、无机镍盐和表面活性剂的混合镍盐溶液；将混合镍盐溶液浸渍到经加热处理的载体上，经干燥，焙烧，还原，钝化得到镍含量5～25w％、促进剂含量0.001～6w％的催化剂产品。将该催化剂用于丁炔二醇两步法加氢制丁二醇二段加氢工艺，可以使羰基降至0.2mg(KOH)·g-1以下，并使缩醛及丁稀二醇含量降至很低的水平。经后续的精馏可生产出纯度≥99.5％，色度≤10AHPA的1，4-丁二醇产品。

公开(公告)号：CN100431698C

公开(公告)日：2008-11-12

申请号：CN200610012834.X

申请日：2006-06-13

Applicant: 山西大学

Inventor： 方莉 ,  刘滇生 ,  赵永祥 ,  马宏勋 ,  王永钊 ,  张因

IPC: B01J23/86 ,  B01J21/08 ,  C07B41/02 ,  C07C31/22 ,  C07C29/136

Abstract: 本发明提供一种负载纳米双金属催化剂，其结构式：NiO-Cr2O3-SiO2。其制备方法是以无机镍盐硝酸镍和铬盐硝酸铬为起始原料，通过在乙醇-醋酸溶液中加热水解得到溶胶后，用乙醇作为介质，将溶胶在高压釜中超临界干燥获得气凝胶，在400～700℃温度范围焙烧3～6小时，得到NiO-CrO3-SiO2，最后在氢气中400～600℃下还原2～5小时后得到NiO-Cr2O3-SiO2负载纳米双金属催化剂。该催化剂具有比表面积高、催化活性高、稳定性好、成本低等优点。可用于醛类或酮类的催化加氢反应，以制备相应的醇。