公开(公告)号：CN103553876B

公开(公告)日：2014-12-17

申请号：CN201310503293.0

申请日：2013-10-23

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 于海斌 ,  李孝国 ,  孙国方 ,  高鹏 ,  费亚南 ,  赵甲 ,  肖寒 ,  耿姗 ,  李佳 ,  舒畅 ,  郑修新 ,  刘有鹏

IPC分类号： C07C31/12 ,  C07C31/125 ,  C07C29/92 ,  B01J23/80

摘要： 本发明为一种丁辛醇残液液相加氢的方法，特征在于丁辛醇残液先经过固定床液相催化加氢反应后经过精馏分离得到丁醇、辛醇，精馏单元包括脱水塔、丁醇塔和辛醇塔。加氢反应所用催化剂由载体和活性组分组成，载体为二氧化硅、硅溶胶中的一种，活性组分为Ni和Zn，其中Ni占催化剂总质量的10～50wt%，Zn占催化剂总质量的5～30wt%，所述催化剂采用共沉淀法制得。该方法催化剂组成、制备方法简单，丁辛醇残液处理工艺简单、利用率高，产品纯度高。

公开(公告)号：CN103464205B

公开(公告)日：2014-12-17

申请号：CN201310446670.1

申请日：2013-09-26

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 张国辉 ,  赵训志 ,  杨建国 ,  刘红光 ,  于海斌 ,  石芳 ,  李孝国

IPC分类号： B01J31/18 ,  B01J31/16 ,  C07C69/14 ,  C07C67/04

摘要： 本发明为一种利用混合碳四合成醋酸仲丁酯催化剂的制备方法，其特征在于：采用Keggin结构的磷钨酸、硅钨酸、锗钨酸、磷钼酸、硅钼酸或锗钼酸杂多酸作为活性组分，杂多酸含量为5%～30%；采用大孔硅胶为载体, 规格为孔径≮10nm、孔容≮1.0ml/g、比表面积≮300m2/g，外形为粒径在0.5～1mm的球形颗粒，使用前需经过酸泡、水洗、干燥和焙烧处理；以浸渍法将杂多酸负载于大孔硅胶载体上，后经过干燥、焙烧得到制备催化剂。

公开(公告)号：CN103301888B

公开(公告)日：2014-12-17

申请号：CN201310250257.8

申请日：2013-06-21

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 肖寒 ,  杨建国 ,  李孝国 ,  于海斌 ,  朱金剑 ,  石芳 ,  张国辉 ,  李佳

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J29/83 ,  C10G45/12

摘要： 本发明公开了一种蜡油加氢预处理催化剂载体的制备方法，该方法制备的载体的主要组分及含量（以载体百分含量计）为：硅铝-磷铝复合分子筛25~45wt%、大孔氧化铝30~60wt%和改性氧化铝15~45wt%，其中硅铝-磷铝复合分子筛是以硅铝或改性硅铝沸石为核，磷铝或改性磷铝分子筛为壳的复合分子筛；载体比表面积为250~400 m2/g，孔容为0.50~0.80 cm3/g；该载体通过引入硅铝-磷铝复合分子筛的增加载体的酸性，和调节氧化铝表面羟基分布，有利于分散活性金属组分。该载体负载上VI B族和VIII族金属氧化物制备催化剂，在蜡油加氢处理过程中表现出优异的芳环加氢饱和性能与C-S、C-N键的裂解能力，适应于催化裂化与加氢裂化原料预处理。

公开(公告)号：CN103043683B

公开(公告)日：2014-12-03

申请号：CN201210359358.4

申请日：2012-09-24

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 李孝国 ,  肖寒 ,  于海斌 ,  孙国方 ,  裴仁彦 ,  费亚南 ,  张耀日 ,  李佳 ,  赵甲 ,  隋芝宇 ,  张永惠

IPC分类号： B01J29/40 ,  C01B39/54 ,  C01B37/08

摘要： 本发明为一种SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：合成步骤包括：1）将长链烷基化有机硅季铵盐溶解在相应的醇中，得到长链烷基化有机硅季铵盐的醇溶液；2）将去离子水与磷源、铝源、小分子有机胺、硅源混合均匀，得到混合溶液；3）在上述混合溶液中，加入长链烷基化有机硅季铵盐的醇溶液，混合均匀，得到混合溶液；4）将混合溶液装入聚四氟乙烯反应釜中，置于动态晶化反应烘箱中进行分段晶化；5）将固体产物分离、洗涤、干燥，得到SAPO-11分子筛原粉；6）将SAPO-11分子筛原粉进行焙烧，得到含有微孔-介孔的SAPO-11分子筛。

公开(公告)号：CN103861609A

公开(公告)日：2014-06-18

申请号：CN201410062726.8

申请日：2014-02-24

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 耿姗 ,  于海斌 ,  张景成 ,  张玉婷 ,  南军 ,  朱金剑 ,  张国辉 ,  肖寒 ,  李孝国

IPC分类号： B01J23/888 ,  B01J23/883 ,  C10G49/04

摘要： 本发明为一种非负载型高活性加氢催化剂的制备方法，特征在于包括如下步骤：配制含有至少一种VIII族金属化合物和至少一种VIB族金属化合物的酸性溶液A，和含有至少一种硅源或铝源的碱性溶液B，将两种溶液缓慢混合进入沉淀反应器中，在温度20-120℃、pH值7-12之间进行共沉淀反应，得到浆液，将浆液进行老化、抽滤、洗涤、干燥、成型和焙烧处理，获得具有高催化性能的用于固定床加氢反应的催化剂。采用本发明的方法制备的非负载型加氢催化剂具有更高的比表面积和更大的孔容，具有更高的加氢活性。同时，本发明方法简单，反应条件温和，操作简单而稳定，适合工业批量生产。

公开(公告)号：CN103525452A

公开(公告)日：2014-01-22

申请号：CN201310478256.9

申请日：2013-10-14

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 于海斌 ,  赵训志 ,  钟读乐 ,  石芳 ,  曲晓龙 ,  张永惠 ,  李孝国 ,  隋芝宇

IPC分类号： C10G19/02 ,  C10G33/04

摘要： 本发明为一种直馏柴油脱酸剂的合成方法，其特征在于：其制备原料配比如下：氢氧化钠15～30%，对叔丁基苯酚2～5%，水玻璃5～15%，四乙基氢氧化铵1～2%，其它为去离子水；脱酸剂合成步骤如下：按照上述配方比例，首先将氢氧化钠溶入去离子水中，搅拌使其溶解，然后加入对叔丁基苯酚，搅拌2h待其全部溶解，接下来加入水玻璃以及四乙基氢氧化铵，继续搅拌均匀，冷却至室温，得到脱酸剂成品。

公开(公告)号：CN103447075A

公开(公告)日：2013-12-18

申请号：CN201310429252.1

申请日：2013-09-18

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 朱金剑 ,  于海斌 ,  张景成 ,  肖寒 ,  张国辉 ,  张玉婷 ,  耿珊 ,  李孝国

IPC分类号： B01J29/16 ,  B01J23/883 ,  C10G47/20 ,  C10G47/12

摘要： 本发明为一种加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于：将Y分子筛、改性氧化铝、SAPO分子筛、无定型硅铝中的一种或者几种；先浸渍活性组分，经过干燥后加入粘合剂混捏、碾压成团后，在挤条机上挤条成型而获得负载后载体；然后在经过一定温度和时间的干燥、焙烧，得到最终的加氢裂化催化剂；所述的加氢裂化催化剂，活性组分为10wt%～30wt%以氧化物计的第ⅥB族金属和3wt%～10wt%以氧化物计的第Ⅷ族金属；所述选用的第ⅥB族金属选自Mo和/或W，第Ⅷ族金属选自Co和/或Ni，其中，ⅥB/（ⅥB+Ⅷ）原子比为0.30～0.70；所述的催化剂活性金属的负载方法，采用混捏法、浸渍法技术来制备。

公开(公告)号：CN103303936A

公开(公告)日：2013-09-18

申请号：CN201310269318.5

申请日：2013-07-01

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海油天津化工研究设计院 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 张耀日 ,  于海斌 ,  裴仁彦 ,  李孝国 ,  费亚南 ,  孙国方 ,  李佳 ,  隋芝宇 ,  张永惠 ,  赵甲 ,  霍志萍

IPC分类号： C01B37/08 ,  C01B39/54

摘要： 本发明公开了一种利用晶化母液合成纯相SAPO-41分子筛的方法，涉及分子筛合成技术领域，通过利用SAPO-41分子筛晶化后过滤得到的母液，作为同类型分子筛合成原料的一部分，再根据配比补加相应的新原料制备成合成分子筛的溶胶混合物。本发明方法可以充分利用SAPO-41分子筛合成母液中存在的微晶以及未参与反应的组分，一方面通过微波辅助加热，消除了分子筛中杂晶相的产生，提高了SAPO-41分子筛的结晶度及纯度；另一方面，利用母液及其中存在的微晶晶种，缩短了晶化时间，降低了分子筛晶粒尺寸，实现了晶化母液的零排放，减少了对环境的污染，降低了分子筛的合成成本。

公开(公告)号：CN105314651B

公开(公告)日：2018-04-20

申请号：CN201510919195.4

申请日：2015-12-10

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 王凌涛 ,  刘冠锋 ,  于海斌 ,  王绍增 ,  洪美花 ,  臧甲忠 ,  王海强 ,  洪鲁伟 ,  李孝国 ,  马明超

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明公开了一种小晶粒Y型分子筛的制备方法。该方法采用六亚甲基四胺作为添加剂，利用分段晶化方法制备小晶粒NaY分子筛，具体的步骤为：将硅源与铝源混合，在5～60℃下静止老化2～72小时制得导向剂；然后将硅源、导向剂、铝源、六亚甲基四胺混合成胶，反应混合物凝胶中各组分的摩尔比为0.5～10Na2O∶1Al2O3∶5～40SiO2∶80～800H2O∶0.5～10C6H12N4；而后在不同温度下分两段静态晶化，第一段晶化温度为60～85℃，晶化12～48小时，第二段晶化温度为90～120℃，晶化12～72小时；最后经过滤、洗涤、干燥，制得小晶粒NaY分子筛。所得复合分子筛相对结晶度大于85％，晶粒尺寸在400～600nm。该制备方法原料易得、制备成本低，具有良好的工业应用前景。

公开(公告)号：CN106552631A

公开(公告)日：2017-04-05

申请号：CN201611023856.6

申请日：2016-11-14

申请人： 中海油天津化工研究设计院有限公司 ,  中海油能源发展股份有限公司

发明人： 赵甲 ,  高鹏 ,  于海斌 ,  李孝国 ,  臧甲忠 ,  孙国方 ,  费亚南 ,  李佳 ,  郑修新 ,  刘有鹏

IPC分类号： B01J23/78 ,  B01J23/80 ,  B01J23/889 ,  B01J35/10

CPC分类号： B01J23/8892 ,  B01J23/78 ,  B01J23/80 ,  B01J35/1014 ,  B01J35/1019 ,  B01J35/1061 ,  B01J35/1066

摘要： 本发明公开了一种制备环己基‑1,4‑二甲醛的催化剂，属于催化剂制备技术领域该催化剂为负载型催化剂，由主活性组分、助剂和载体三部分组成；主活性组分为Mn、Ce、Zn中的一种或几种；助剂是Fe、Co、Ni、Cu等金属或氧化物中的一种或几种；载体选用Al2O3，SiO2或TiO2等，采用浸渍法制备，制备过程中加入竞争吸附剂。本发明实现了1,4‑环己烷二甲酸二甲酯非均相转化为环己基‑1,4‑二甲醛，反应收率较高，工艺简单，避免了溶剂和强氧化剂的使用，操作性强，安全环保。