公开(公告)号：CN107556271A

公开(公告)日：2018-01-09

申请号：CN201710873508.6

申请日：2017-09-22

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  冯云超 ,  左淼 ,  孙勇 ,  唐兴 ,  林鹿

IPC: C07D307/46

Abstract: 本发明公开了一种用葡萄糖制备5-羟甲基糠醛的方法，包括如下步骤：(1)将葡萄糖、氯化胆碱、固体酸催化剂和有机溶剂加入高压反应釜中，在200～800rpm的搅拌速度和1～5Mpa的氮气气氛下加热至150～210℃进行反应，得固液混合物；(2)将步骤(1)的物料循环反应或者离心回收固体酸催化剂，5-羟甲基糠醛在反应釜内被有机溶剂原位萃取。本发明所提供的方法操作简单，易于产业化，且绿色环保。

公开(公告)号：CN105566285B

公开(公告)日：2018-01-09

申请号：CN201610169913.5

申请日：2016-03-23

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  李铮 ,  蒋叶涛 ,  唐兴 ,  左淼 ,  孙勇 ,  林鹿

IPC: C07D333/34

Abstract: 一种由乙酰丙酸制备5‑甲基噻吩‑2‑硫醇的方法，涉及噻吩类化合物。将乙酰丙酸加入溶剂中，再加入劳森试剂反应；产物碱洗，将4‑甲氧苯基膦酸中和成盐转移至水相中，目标产物5‑甲基噻吩‑2‑硫醇被保留在有机相中，并与4‑甲氧苯基膦酸分离，有机相经减压蒸馏即得5‑甲基噻吩‑2‑硫醇。原料与劳森试剂反应，可在一次反应中经历串联硫代‑成环‑异构化过程制得5‑甲基噻吩‑2‑硫醇，步骤简单。使用碳酸钠或碳酸氢钠溶液洗涤，可在不影响目标产物5‑甲基噻吩‑2‑硫醇的同时，有效将劳森试剂残渣4‑甲氧苯基膦酸除去。所得产物具有丰富的反应位点如芳香性噻吩环、巯基等，具有高度可塑性。

公开(公告)号：CN106220592A

公开(公告)日：2016-12-14

申请号：CN201610609887.3

申请日：2016-07-29

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  乐凯 ,  左淼 ,  唐兴 ,  孙勇 ,  林鹿

IPC: C07D307/46

CPC classification number: Y02P20/582 ,  C07D307/46

Abstract: 一种由果糖在低共熔体/甲基异丁基甲酮双相体系中制备5-溴甲基糠醛的方法，涉及5-溴甲基糠醛。1)将果糖、溴化胆碱、催化剂硫酸铝和萃取剂甲基异丁基甲酮加入容器中，在油浴锅中加热反应后得反应混合物，将反应混合物分离，得低共熔反应混合物和有机萃取相；2)在步骤1)所得低共熔反应混合物中再加入甲基异丁基甲酮，萃取后的萃取液与步骤1)所得有机萃取相合并，再调节pH为中性，并加入无水硫酸镁去除溶液中的水分，经离心分离后取上清液，提纯后即得5-溴甲基糠醛。3)将步骤2)中萃取后的低共熔反应混合物用水溶解，过滤，旋蒸,得混合物，再添加果糖，加入甲基异丁基甲酮，重复步骤1)～3)，进行低共熔反应混合物的回收。

公开(公告)号：CN107556271B

公开(公告)日：2020-06-26

申请号：CN201710873508.6

申请日：2017-09-22

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  冯云超 ,  左淼 ,  孙勇 ,  唐兴 ,  林鹿

IPC: C07D307/46

Abstract: 本发明公开了一种用葡萄糖制备5‑羟甲基糠醛的方法，包括如下步骤：(1)将葡萄糖、氯化胆碱、固体酸催化剂和有机溶剂加入高压反应釜中，在200～800rpm的搅拌速度和1～5Mpa的氮气气氛下加热至150～210℃进行反应，得固液混合物；(2)将步骤(1)的物料循环反应或者离心回收固体酸催化剂，5‑羟甲基糠醛在反应釜内被有机溶剂原位萃取。本发明所提供的方法操作简单，易于产业化，且绿色环保。

公开(公告)号：CN105254601B

公开(公告)日：2017-06-20

申请号：CN201510717125.0

申请日：2015-10-29

Applicant: 厦门大学

Inventor： 孙勇 ,  陈晖晖 ,  左淼 ,  熊彩霞 ,  陈伟 ,  曾宪海 ,  林鹿

IPC: C07D307/46

Abstract: 一种从葡萄糖制备5‑羟甲基糠醛的方法，涉及5‑羟甲基糠醛。将葡萄糖、胆碱、硼砂和水混合于反应容器中，加热反应；反应结束后，减压蒸馏除水得到残余物；往残余物中加入盐酸中和反应液，然后加入氯化胆碱混合加热反应，反应结束后，用乙腈萃取反应得到的5‑羟甲基糠醛，分离乙腈得到5‑羟甲基糠醛产物。应用胆碱和硼砂作为催化剂催化葡萄糖高得率、快速制备果糖，果糖得率可达到50.8％，进而使葡萄糖能更高效、更快捷地转化为HMF。方法简单、条件较温和、价格低廉、绿色环保等特点。同时异构化催化剂胆碱能充分利用，具有良好的经济性，有利于实现大规模生产。

公开(公告)号：CN105254601A

公开(公告)日：2016-01-20

申请号：CN201510717125.0

申请日：2015-10-29

Applicant: 厦门大学

Inventor： 孙勇 ,  陈晖晖 ,  左淼 ,  熊彩霞 ,  陈伟 ,  曾宪海 ,  林鹿

IPC: C07D307/46

CPC classification number: C07D307/46

Abstract: 一种从葡萄糖制备5-羟甲基糠醛的方法，涉及5-羟甲基糠醛。将葡萄糖、胆碱、硼砂和水混合于反应容器中，加热反应；反应结束后，减压蒸馏除水得到残余物；往残余物中加入盐酸中和反应液，然后加入氯化胆碱混合加热反应，反应结束后，用乙腈萃取反应得到的5-羟甲基糠醛，分离乙腈得到5-羟甲基糠醛产物。应用胆碱和硼砂作为催化剂催化葡萄糖高得率、快速制备果糖，果糖得率可达到50.8％，进而使葡萄糖能更高效、更快捷地转化为HMF。方法简单、条件较温和、价格低廉、绿色环保等特点。同时异构化催化剂胆碱能充分利用，具有良好的经济性，有利于实现大规模生产。