公开(公告)号：CN116062773A

公开(公告)日：2023-05-05

申请号：CN202310189891.9

申请日：2023-03-02

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  王乐壹

IPC分类号： C01B39/48 ,  C01B39/54 ,  C01B39/02

摘要： 一种CHA结构沸石分子筛的制备方法，首先将0.5ml硅源和0.5ml氢氧化钠溶液依次加入到2ml水中，其中氢氧化钠溶液浓度为6mol/L，搅拌0.5～2小时，混合均匀后转入到带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，置于80～100℃恒温烘箱中水热处理8～24小时得到硅保护剂。再将0.5g哌嗪为模板剂导向合成的高硅SAPO‑34和1.0～2.5ml硅保护剂依次加入到0.5～0.8mol/L的氢氧化钠溶液中，混合均匀后转入到带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，置于70～90℃均相反应器中，在60转/分钟的条件下处理5～8小时，取出反应釜，用冷水迅速冷却至室温，洗涤至中性后分离、干燥、得到CHA结构沸石分子筛，用能谱(EDS)进行分析结果显示产物不含磷元素。

公开(公告)号：CN109231236B

公开(公告)日：2022-02-22

申请号：CN201811350006.6

申请日：2018-11-13

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  宁林笑海 ,  王乐壹 ,  张凯强 ,  王瑞辰

IPC分类号： C01B39/48

摘要： 一种球形SSZ‑13沸石分子筛的合成方法，首先将一定量铝源、形成球形产物促进剂、水混合，搅拌一定时间，依次加入氢氧化钠、硅源、有机模板剂，混合物的摩尔比为：Na2O∶Al2O3∶SiO2∶TMADaOH∶TEA∶H2O＝3.52∶1∶22∶1.3～2.2∶(0.9～33.44)∶550，搅拌0.5～2.5小时，混合均匀后转入到带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，于150～160℃晶化3～5天，取出反应釜，冷却至室温，洗涤、分离、干燥、得到球形形貌产物。

公开(公告)号：CN109081363A

公开(公告)日：2018-12-25

申请号：CN201811103763.3

申请日：2018-09-25

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  许雅群 ,  吴金雄

IPC分类号： C01B39/54 ,  C01B37/06

摘要： 一种晶种导向无氟合成AlPO4-34的方法，其特点在于将研磨后的相关分子筛晶体作为晶种加入铝源、磷源、有机模板剂、和水按照摩尔配比Al2O3∶P2O5∶R∶H2O＝1.0∶0.8～1.0∶7.0～9.0∶50形成的混合物中，搅拌均匀得到合成凝胶，然后转移至不锈钢釜中，于170～200℃和自生压力下水热晶化1～20天，取出自然冷却至室温，按常规的分子筛后处理方法，冷却，洗涤，干燥，收集产品。

公开(公告)号：CN107082409B

公开(公告)日：2018-09-18

申请号：CN201710298851.2

申请日：2017-04-28

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  郑燕 ,  李林杰

IPC分类号： C01B25/163

摘要： 一种微孔亚磷酸铝[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O的制备方法，其特点在于使用采用常规水热合成方法，无须使用任何有机模板剂，在2～6小时快速制备该微孔亚磷酸铝，称取一定量固体亚磷酸加入水中溶解，然后加入铝源，按照比例Al2O3∶(2～4)H3PO3∶60H2O搅拌混合均匀，得到合成凝胶，将其转移至不锈钢反应釜中，于170～180℃和自生压力下水热晶化2～6小时，骤冷、收集、过滤、洗涤、自然晾干即得产物。

公开(公告)号：CN106082266A

公开(公告)日：2016-11-09

申请号：CN201610382930.7

申请日：2016-05-31

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  李林杰

IPC分类号： C01B39/54 ,  C01B37/08

CPC分类号： C01B39/54 ,  C01B37/08

摘要： 本发明提供了用两种微孔晶体配合转化制备SAPO‑34分子筛的方法。微孔晶体亚磷酸铝NKX‑2(组成为H6Al4O18P6)同时作为磷源和铝源，另一种微孔晶体硅酸铝A型分子筛(Na12Al12Si12O48)为硅源，有机模板剂为二乙胺，或吗啉，或四乙基氢氧化铵、或三乙胺等，将晶体微孔亚磷酸铝NKX‑2，微孔硅酸铝A型分子筛，有机模板剂，水按照Al2O3∶P2O3∶SiO2∶R∶H2O＝1.0∶1.0∶0.67∶(2.0～3.0)∶(35～100)的摩尔组成混合，将该混合物在165‑200℃范围内和自生压力下水热晶化3～6天，然后冷却、水洗、分离、室温晾干，既得产品。采用本发明方法得到结晶度较高，骨架上硅分布更均匀的SAPO‑34分子筛产品。

公开(公告)号：CN103253682A

公开(公告)日：2013-08-21

申请号：CN201310186142.7

申请日：2013-05-20

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  孔亚鲁 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B39/04

摘要： 本发明提供了一种用结晶态亚磷酸铝为铝源合成β分子筛的方法。将碱金属氧化物源、铝源、硅源、水和有机模板剂均匀混合成初始凝胶；室温下搅拌至均匀，装入反应釜中，在温度140～170℃自身压力下晶化60～120小时，洗涤、干燥得到β分子筛；制备初始凝胶的各种原料的摩尔比为：SiO2/Al2O3＝20～80，Na2O/SiO2＝0.10～0.15，H2O/SiO2＝6～10，有机模板剂/SiO2＝0.10～0.20；铝源为一种用结晶态亚磷酸铝，其化学式为[Al2(HPO3)3(H2O)3]·H2O。该方法可以极大的提高β分子筛的产率。

公开(公告)号：CN103193249A

公开(公告)日：2013-07-10

申请号：CN201310119383.X

申请日：2013-04-09

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  赵慧茹 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B39/54 ,  C01B37/08

摘要： 本发明提供了一种用磷酸预处理硅源合成SAPO-34分子筛的方法。以磷酸为磷源，拟薄水铝石为铝源，硅溶胶为硅源，三乙胺为模板剂，先将硅源用磷酸在200℃下预热处理3～4小时，再将铝源，磷源与硅源的混合物，有机模板剂，水按照Al2O3∶H3PO4∶SiO2∶R∶H2O＝1.0∶2.0∶(0.05～2.0)∶3.0∶(50～200)的摩尔比例制成合成凝胶，将该合成凝胶在200℃和自生压力下水热晶化1～2天，然后冷却、水洗、分离、室温晾干，既得产品。采用本发明方法得到硅分布更均匀的SAPO-34分子筛产品。

公开(公告)号：CN101786014A

公开(公告)日：2010-07-28

申请号：CN201010118058.8

申请日：2010-03-05

申请人： 南开大学

发明人： 关乃佳 ,  戴卫理 ,  李兰冬 ,  武光军 ,  李牛

IPC分类号： B01J29/83 ,  C07C43/04 ,  C07C41/09

摘要： 本发明公开了几种甲醇脱水制备二甲醚的催化剂。该催化剂由磷、氧、铝三种元素组成，结构类型为AFI、AEL或AFO。具体为AlPO-5、AlPO-11或AlPO-41沸石分子筛。本发明与同类催化剂相比不需要任何改性处理便可直接利用，具有制备方法简单，成本低廉，直接在固定床上连续反应就有较高的活性和较长的寿命。该催化剂上甲醇的单程转化率最高可以达到82.4％，二甲醚的选择性为99.9％。

公开(公告)号：CN101289198A

公开(公告)日：2008-10-22

申请号：CN200810053425.3

申请日：2008-06-05

申请人： 南开大学

发明人： 李牛 ,  李代平 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B39/54 ,  C01B37/06

摘要： 本发明涉及具有16元环和10元环交叉连接孔道的磷酸锌钴分子筛(NKX－12)及制备方法。它的化学式可表示为[C4N3H16]3[Co1.31Zn4.69(PO4)4(HPO4)4]。以二乙烯三胺，三乙烯四胺等作为模板剂，以正丙胺，正丁胺，乙醇胺等作为助模板剂，采用水热法合成。本发明的分子筛中存在由三个四元环共边连接而成的结构单元。该分子筛具有16元环和10元环交叉连接孔道结构，将在催化，离子交换，气体分离等方面具有广泛的应用。

公开(公告)号：CN1194890C

公开(公告)日：2005-03-30

申请号：CN03121112.7

申请日：2003-03-27

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  南开大学

发明人： 李牛 ,  项寿鹤

IPC分类号： C01B37/08

摘要： 本发明涉及磷硅铝酸盐分子筛催化剂的制备方法，具体地说是硅磷酸铝分子筛SAPO-41的合成方法，步骤是：先将硅源、铝源、磷源、有机模板剂和水混合均匀制成合成胶体，成胶时的温度为10～50℃，然后将该合成胶体在160～230℃条件下水热晶化和自生压力下水热晶化15～300小时，并回收产品。本发明方法用一般纯度的反应物作原料、用较低含量的常规模板剂、用较短的晶化时间合成出高结晶度的纯相SAPO-41硅磷酸铝分子筛。