公开(公告)号：CN106188428A

公开(公告)日：2016-12-07

申请号：CN201610562914.6

申请日：2016-07-17

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 刘晓 ,  管佳男 ,  王子明 ,  任笑薇 ,  彭晶莹 ,  辛鹏浩

IPC: C08F285/00 ,  C08F283/06 ,  C08F271/00 ,  C08F265/04 ,  C08F126/04 ,  C08F126/02 ,  C08F120/34 ,  C08F212/14 ,  C08F220/06 ,  C08F222/02 ,  C08F228/02 ,  C08F222/06 ,  C08F4/40 ,  C04B24/26 ,  C04B103/30

CPC classification number: C08F285/00 ,  C04B24/2658 ,  C04B24/267 ,  C04B24/2694 ,  C04B2103/302 ,  C08F4/40 ,  C08F120/34 ,  C08F126/02 ,  C08F126/04 ,  C08F265/04 ,  C08F271/00 ,  C08F283/06 ,  C08F212/14 ,  C08F220/06 ,  C08F222/02 ,  C08F228/02 ,  C08F222/06

Abstract: 苯磺酸酯类活性大单体共聚反应合成聚羧酸高性能减水剂的方法属于减水剂领域。本发明以对苯乙烯磺酸盐改性为苯磺酰卤，同时将高价铈盐与醇组成氧化-还原引发体系引发聚合不饱和阳离子季铵盐单体得到端羟基阳离子长链，然后将端羟基阳离子长链、聚乙二醇单甲醚分别与苯磺酰卤进行磺酰化反应制备出不同结构的苯磺酸酯类活性大单体，再与羧酸小单体进行自由基共聚合而得。本发明通过对苯乙烯磺酸盐改性苯磺酰卤并分别磺酰化阳离子侧链和聚醚侧链的方式，合成出了不同结构与功能的苯磺酸酯类活性大单体，并得到聚羧酸为主链、阳离子和聚醚为多元侧链的新型梳状结构聚羧酸高性能减水剂。该工艺连续易控，表现出优异的减水保坍与抵抗粘土等多重功效。

公开(公告)号：CN109956696B

公开(公告)日：2021-06-04

申请号：CN201910162755.4

申请日：2019-03-05

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 刘晓 ,  管佳男 ,  白夏冰 ,  王子明 ,  许谦 ,  赖光洪

IPC: C04B24/26 ,  C04B24/16 ,  C08F265/02 ,  C08F265/04 ,  C08F220/06 ,  C08F220/22 ,  C08F222/02 ,  C08F8/12 ,  C08F214/16 ,  C08F220/18 ,  C08F220/20 ,  C08F228/02 ,  C08F230/02 ,  C04B103/32

Abstract: 本发明涉及侧链吸附型混凝土超塑化剂的合成方法，采用不饱和单体、不饱和引发剂、过渡金属配合物、羧酸类小单体等作为主要原料，通过先自聚合再水解后接枝共聚的方法合成侧链吸附型混凝土超塑化剂，即以不饱和单体为反应物，在不饱和引发剂、过渡金属卤化物、配体组成的引发体系下原子转移自由基聚合(ATRP)得到不饱和大单体，然后对该大单体进行水解得到阴离子型大单体，再与羧酸类小单体在引发剂和链转移剂作用下进行自由基接枝共聚合反应制得。本发明过程可控、步骤简单、方便快捷、节能环保，通过分子结构的创新设计，合成了侧链吸附型混凝土超塑化剂，实现了优异的减水保坍和抑制粘土副作用等多重功效，丰富了混凝土超塑化剂品种。

公开(公告)号：CN109232820B

公开(公告)日：2021-01-15

申请号：CN201810833933.7

申请日：2018-07-26

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 刘晓 ,  许谦 ,  管佳男 ,  赖光洪 ,  王子明 ,  王剑锋

IPC: C08F265/10 ,  C08F220/06 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C04B24/26 ,  C04B103/30

Abstract: 本发明涉及端基官能化制备温度响应型梳状结构聚羧酸的方法。本发明采用温度响应型单体、不饱和卤代烃、羧酸小单体等原料，通过先自聚合再取代后共聚合的方法制备聚羧酸材料，即以温度响应型单体为反应物，在引发剂和端基官能化剂的作用下自聚合生成端基官能化的温度响应型聚合物链，再与不饱和卤代烃进行取代反应得到温度响应型大单体，最后与羧酸小单体共聚合反应制得主链为聚羧酸、侧链具备温度响应功能的梳状结构聚合物。本发明过程简单便捷、产物分子量可控，成功通过端基官能化的方法实现了温度响应性功能大单体在聚羧酸上的接枝聚合，并对水泥砂浆有优异的抑制收缩和抵抗开裂的效果，具有很好的科学研究价值和经济社会效益。

公开(公告)号：CN109942754A

公开(公告)日：2019-06-28

申请号：CN201910162754.X

申请日：2019-03-05

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 刘晓 ,  管佳男 ,  崔素萍 ,  王子明 ,  许谦 ,  白夏冰 ,  钱珊珊

IPC: C08F261/02 ,  C08F261/04 ,  C08F220/06 ,  C08F220/56 ,  C08F222/02 ,  C08F118/08 ,  C08F118/10 ,  C08F8/12 ,  C04B24/26 ,  C04B103/32

Abstract: 本发明涉及原子转移自由基聚合制备缓凝型超塑化剂的方法。本发明采用缓凝型单体、羧酸类小单体为主要反应原料，通过先原子转移自由基聚合(ATRP)后醇解再共聚合的方法制备缓凝型超塑化剂，即以缓凝型单体为反应物，在不饱和引发剂、过渡金属卤化物、配体组成的引发体系下进行原子转移自由基聚合(ATRP)得到不饱和大单体，然后醇解得到缓凝型大单体，再与羧酸类小单体在水溶液中共聚合制得。本发明利用可控聚合的技术手段，创新性地设计合成了由缓凝性结构单元组成的功能性侧链，代替传统的聚醚侧链结构，超塑化剂表现出优良的分散水泥净浆的能力，并且能够显著延迟水泥净浆的凝结时间，提高混凝土的后期强度，实现了高减水、保坍和缓凝等多重功效。

公开(公告)号：CN106084243B

公开(公告)日：2019-03-22

申请号：CN201610563312.2

申请日：2016-07-17

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 刘晓 ,  管佳男 ,  王子明 ,  庞晓凡 ,  申和庆 ,  薛龙

IPC: C08G81/02 ,  C08F220/06 ,  C08F222/02 ,  C08F220/56 ,  C08F228/02 ,  C08F222/06 ,  C08F8/06 ,  C08F120/34 ,  C08F126/02 ,  C08F4/40 ,  C04B24/26 ,  C04B103/30

Abstract: 主链改性异氰酸酯接枝阳离子侧链制备聚羧酸减水剂的方法属于减水剂领域。本发明以不饱和羧酸和不饱和酰胺类单体为反应物，经自由基聚合得到聚羧酸‑酰胺主链，进一步将主链上的酰胺基团改性为异氰酸酯基团，然后以不饱和阳离子季铵盐单体为反应物，在高价铈盐与醇组成的氧化‑还原引发体系下自由基聚合得到端羟基阳离子侧链，再将含异氰酸酯的聚羧酸主链与端羟基阳离子侧链、聚乙二醇类化合物经接枝反应制得。本发明过程简单易控、成本低廉、节能高效、环保无污染，通过分子结构设计法对主链改性异氰酸酯并与阳离子侧链和聚醚侧链复合接枝，成功实现分子主链侧链双重改性，表现出比普通聚羧酸减水剂更加优异的减水保坍特性和抑制粘土副作用能力。

公开(公告)号：CN109232820A

公开(公告)日：2019-01-18

申请号：CN201810833933.7

申请日：2018-07-26

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 刘晓 ,  许谦 ,  管佳男 ,  赖光洪 ,  王子明 ,  王剑锋

IPC: C08F265/10 ,  C08F220/06 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C04B24/26 ,  C04B103/30

CPC classification number: C08F265/10 ,  C04B24/2652 ,  C04B2103/006 ,  C04B2103/302 ,  C08F220/06 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06

Abstract: 本发明涉及端基官能化制备温度响应型梳状结构聚羧酸的方法。本发明采用温度响应型单体、不饱和卤代烃、羧酸小单体等原料，通过先自聚合再取代后共聚合的方法制备聚羧酸材料，即以温度响应型单体为反应物，在引发剂和端基官能化剂的作用下自聚合生成端基官能化的温度响应型聚合物链，再与不饱和卤代烃进行取代反应得到温度响应型大单体，最后与羧酸小单体共聚合反应制得主链为聚羧酸、侧链具备温度响应功能的梳状结构聚合物。本发明过程简单便捷、产物分子量可控，成功通过端基官能化的方法实现了温度响应性功能大单体在聚羧酸上的接枝聚合，并对水泥砂浆有优异的抑制收缩和抵抗开裂的效果，具有很好的科学研究价值和经济社会效益。

公开(公告)号：CN106188558B

公开(公告)日：2018-12-25

申请号：CN201610563187.5

申请日：2016-07-17

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 刘晓 ,  管佳男 ,  王子明 ,  彭晶莹 ,  崔素萍 ,  兰明章

IPC: C08G81/02 ,  C08F222/02 ,  C08F212/14 ,  C08F220/06 ,  C08F120/34 ,  C08F8/38 ,  C08F228/02 ,  C04B24/16 ,  C04B103/30

Abstract: 以对苯乙烯磺酸盐为单体制备混凝土减水剂的方法属于减水剂领域。本发明以对苯乙烯磺酸盐与不饱和羧酸类单体先自由基共聚合得到聚羧酸‑苯乙烯磺酸盐主链，进而将主链上的苯磺酸盐改性为苯磺酰卤基团，然后将高价铈盐与醇组成氧化‑还原引发体系引发聚合不饱和阳离子季铵盐单体得到端羟基阳离子长链，再将含苯磺酰卤基团的聚羧酸主链与端羟基阳离子长链、聚乙二醇类化合物经磺酰化反应而制得。本发明运用分子结构设计原理，通过对苯乙烯磺酸盐改性苯磺酰卤并磺酰化接枝阳离子侧链和聚乙二醇侧链的方式，成功合成出了含有双重侧链结构的新型混凝土减水剂，反应过程温和易控、节能高效，表现出优异的减水保坍与抵抗粘土等多重功效。

公开(公告)号：CN106117450B

公开(公告)日：2018-03-16

申请号：CN201610562843.X

申请日：2016-07-17

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 刘晓 ,  管佳男 ,  王子明 ,  任笑薇 ,  王亚丽 ,  王剑锋

IPC: C08F283/00 ,  C08F222/02 ,  C08F220/06 ,  C08G81/02 ,  C08F120/34 ,  C08F126/02 ,  C08F4/40 ,  C04B24/26 ,  C04B103/30

Abstract: 基于霍夫曼重排反应合成阳离子型聚羧酸减水剂的方法属于减水剂领域。本发明以不饱和酰胺类单体改性为不饱和异氰酸酯，同时将高价铈盐与醇组成氧化‑还原引发体系引发聚合不饱和阳离子季铵盐单体得到端羟基阳离子侧链，然后将异氰酸酯分别与端羟基阳离子侧链、聚乙二醇单甲醚进行反应得到阳离子型大单体和聚醚大单体，再与羧酸小单体进行自由基共聚合而得。本发明从霍夫曼重排反应原理出发，通过不饱和酰胺改性异氰酸酯并分别与阳离子侧链和聚醚侧链反应的方式，设计合成出了不同结构与功能的大单体，并最终得到聚羧酸为主链、阳离子和聚醚为多元侧链的新型梳状结构聚羧酸减水剂。该合成工艺连续易控，表现出优异的减水保坍与抵抗粘土等多重功效。

公开(公告)号：CN107677742A

公开(公告)日：2018-02-09

申请号：CN201710863591.9

申请日：2017-09-22

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 王子明 ,  彭晶莹 ,  刘晓 ,  管佳男 ,  奚文博 ,  辛鹏浩

IPC: G01N30/02

Abstract: 本发明公开了一种聚合物合成过程中剩余丙烯酸羟乙酯的定量检测方法。本方法使用了高效液相色谱和紫外检测器作为主要检测设备，对聚合物中残留的丙烯酸羟乙酯进行定量检测。首先将丙烯酸羟乙酯配制成几种不同浓度的标准对照品溶液，将聚合物用水配制成供试品溶液。分别取标准对照品溶液、供试品溶液直接进样，采集色谱图，按外标法以峰面积计算残留丙烯酸羟乙酯单体含量。该方法的实施能有效地测定在聚合过程中样品中残留丙烯酸的量，而且其定量限，精密度，线性等方面均经详细验证，实际检测效果良好。

公开(公告)号：CN107586367A

公开(公告)日：2018-01-16

申请号：CN201710863596.1

申请日：2017-09-22

Applicant: 北京工业大学

Inventor： 王子明 ,  奚文博 ,  刘晓 ,  辛鹏浩 ,  彭晶莹 ,  管佳男

IPC: C08F283/06 ,  C08F220/14 ,  C08F220/18 ,  C08F120/56 ,  C08F120/54 ,  C04B24/26 ,  C04B103/30

Abstract: 本发明涉及一种基于原子转移自由基聚合制备缓释型聚羧酸减水剂的方法。本发明采用卤代化合物引发剂对不饱和酰胺类小单体先进行原子转移自由基聚合制备大单体引发剂，在催化剂与配体的作用下通过大单体引发剂引发不饱和羧酸酯与不饱和羧酸盐小单体以及不饱和聚醚大单体进行原子转移自由基聚合制得。本发明工艺合理、操作简单、制备成本低、环保无污染，并且利用此发明制备的缓释型聚羧酸减水剂对混凝土的流动性具有缓释效果，可以有效防止因长时间运输导致的混凝土坍落度的流失。该方法制备的聚羧酸减水剂还具有分子量可控、分子量分布窄、分子结构可设计的优点，具有较大的应用潜力。