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公开(公告)号：CN108264589A
公开(公告)日：2018-07-10
申请号：CN201611263087.7
申请日：2016-12-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F10/06 , C08F110/06 , C08F4/649
Abstract: 本发明提供一种聚丙烯催化剂组分，主要由卤化镁醇合物、卤化钛和内给电子体组成，其特征在于内给电子体是通式(I)结构的化合物：含式(I)结构化合物的催化剂用于丙烯聚合，因其具有更适宜的空间位阻和给电子性能，而无需采用双反应器串联工艺，在一个反应器中可得到具有更宽的分子量分布(10-15)和高等规度的聚丙烯，非常有利于聚丙烯牌号的开发。本发明进一步公开了该催化剂组分的制备方法及含该组分催化剂。
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公开(公告)号：CN105985464B
公开(公告)日：2018-04-03
申请号：CN201510098290.2
申请日：2015-03-05
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种烯烃聚合固体催化组分，主要由球形卤化镁醇合物、卤化钛、内给电子体化合物组成，其中，内给电子体化合物是双苯基酰胺化合物和芳香单酯化合物的混合物，两者摩尔比为0.5:1～2.2:1。双苯基酰胺和芳香单酯复配给电子体化合物作为烯烃聚丙烯催化剂高效组分，其中的芳香单酯较二酯具有相对适宜的空间结构，更有利于其进入催化剂表面的孔隙中，形成致密结构，提高催化剂强度。用于丙烯(共)聚合时，催化剂具有较高的催化活性，氢调敏感性好，聚合物不仅保持高立体规整性和宽分子量分布，而且具有较低的细粉率，聚丙烯颗粒的机械强度较高。本发明还进一步公开了包含上述固体催化组分的烯烃聚合催化剂。
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公开(公告)号：CN110642246B
公开(公告)日：2021-05-28
申请号：CN201810672649.6
申请日：2018-06-26
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C01B32/198 , B01J21/18 , B01J35/08 , B01J35/02 , B01J35/10
Abstract: 本发明公开一种石墨烯微球的制备方法，制备过程包括：1)氧化石墨烯的水溶液用碱性化合物调整水相体系pH值在9‑11；2)配制液体石蜡和四氯化碳的复合油相体系，液体石蜡和四氯化碳的体积比6:1～15:1；3)在复合油相体系中加入表面活性剂，然后加入上述1)中的水相体系，油相/水相的体积比为2:1‑8:1，再加入二胺基化合物，在40～100℃下搅拌反应3～8小时，得到氧化石墨烯微球。本发明采用含复合油相的反向乳液体系中通过二胺基化合物作用，使石墨烯以氢键或者范德华力组装在一起，使其拥有均匀的可控的尺寸分布、足够的强度和多孔的结构，形成并维持高强度多孔的球型，扩大了石墨烯在催化剂载体的应用范围。
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公开(公告)号：CN109836618B
公开(公告)日：2021-03-30
申请号：CN201711212814.1
申请日：2017-11-28
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor： 张文学 , 朱博超 , 辛忠 , 徐人威 , 黄安平 , 赵世成 , 高琳 , 董万卓 , 蒋晓峰 , 李忠 , 刘永军 , 巨娟霞 , 王卓妮 , 王霞 , 宋赛楠 , 刘小燕 , 刘强 , 邓守军 , 段成龙
Abstract: 本发明提供一种改性氧化铝颗粒及其制备方法和应用。将芳香族羧酸和氧化铝颗粒加入有机溶剂中，在90℃‑130℃下反应2‑12h，所得产物经洗涤、20℃‑90℃干燥得到表面芳香族羧酸改性氧化铝颗粒。以100质量份氧化铝纳米颗粒计，芳香族羧酸的用量为50至100质量份。改性后的氧化铝颗粒用作聚丙烯成核剂，与未改性的氧化铝颗粒相比，能够显著提高聚丙烯树脂组合物的结晶性能和力学性能。
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公开(公告)号：CN105985469B
公开(公告)日：2018-07-10
申请号：CN201510073564.2
申请日：2015-02-11
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F10/06 , C08F110/06 , C08F4/649
Abstract: 本发明涉及一种聚丙烯催化剂，包括：卤化镁的醇合物载体、卤化钛和内给电子体化合物，其中，所述的内给电子体化合物是通式(Ⅰ)表示的含联苯结构的双膦化合物：式中，取代基R1～R6相同或不同，选自C1～C20的直链或C3～C20的支链烷基、C6～C20的芳基或C7～C20的烷氧基芳基。通式(Ⅰ)化合物中的磷原子孤对电子能稳定中心金属钛，同时，联苯结构的空间效应以及在其结构中引入的具有电子效应的基团能更好的稳定活性中心金属钛，使得该催化剂比含有单磷酸酯或双磷酸酯的催化剂在丙烯聚合时具有较好的活性，并且得到分子量分布更宽的聚丙烯。本发明还提供一种聚丙烯催化剂的制备方法。
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公开(公告)号：CN107434832A
公开(公告)日：2017-12-05
申请号：CN201610353597.7
申请日：2016-05-25
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F110/06 , C08F4/649
Abstract: 本发明提供一种聚丙烯催化剂组分，包含(式I)结构的磷酸酯类给电子体化合物，其具有更适宜的空间位阻和给电子性能，单独作为内给电子体应用于单反应器的丙烯聚合，可以得到具有更宽分子量分布(9～12)和高等规度的聚丙烯。本发明还进一步公开了该催化剂组分的制备方法，以及含上述催化剂组分的催化剂。
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公开(公告)号：CN106928382A
公开(公告)日：2017-07-07
申请号：CN201511021473.0
申请日：2015-12-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F4/646 , C08F4/649 , C08F110/02
Abstract: 本发明提出一种超高分子量聚乙烯催化剂的制备方法，以烷氧基镁、醇、钛化合物为原料，采用喷雾冷却成型工艺，其特征在于制备方法包括：将无水烷氧基镁和醇的混合体系在温度35～100℃，压力7.5～10MPa条件下通入CO2，恒温、恒压反应0.5～2小时，烷氧基镁和醇的摩尔比为1:1～1:5；再将反应浆料进行喷雾冷却，冷却接受液体为0～-20℃液体钛化合物。本发明中在特定反应条件下形成超临界CO2溶剂体系，替代常规方法中各种分散剂的使用，制备过程具有绿色、环保，与同类载体制备技术相比反应时间更短，催化剂的性能更优，特别应用于高性能超高分子量催化剂的制备，可生产分子量150～600万的超高分子量聚乙烯。
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公开(公告)号：CN105985466A
公开(公告)日：2016-10-05
申请号：CN201510068326.2
申请日：2015-02-10
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种齐格勒-纳塔型催化剂及其催化体系，以1,4-苯并二噁烷-2,3-二甲酸酯类结构的化合物作为内给电子体，催化剂体系用于烯烃聚合时活性更高，特别的用于丙烯均聚合时，可得到综合性能优良的聚合物，且化合物制备方法简单、原料易得、成本低，有广泛的应用前景。
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公开(公告)号：CN105985464A
公开(公告)日：2016-10-05
申请号：CN201510098290.2
申请日：2015-03-05
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种烯烃聚合固体催化组分，主要由球形卤化镁醇合物、卤化钛、内给电子体化合物组成，其中，内给电子体化合物是双苯基酰胺化合物和芳香单酯化合物的混合物，两者摩尔比为0.5:1～2.2:1。双苯基酰胺和芳香单酯复配给电子体化合物作为烯烃聚丙烯催化剂高效组分，其中的芳香单酯较二酯具有相对适宜的空间结构，更有利于其进入催化剂表面的孔隙中，形成致密结构，提高催化剂强度。用于丙烯(共)聚合时，催化剂具有较高的催化活性，氢调敏感性好，聚合物不仅保持高立体规整性和宽分子量分布，而且具有较低的细粉率，聚丙烯颗粒的机械强度较高。本发明还进一步公开了包含上述固体催化组分的烯烃聚合催化剂。
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公开(公告)号：CN110407966B
公开(公告)日：2021-08-03
申请号：CN201810399881.7
申请日：2018-04-28
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F110/02 , C08F4/642 , C08F4/02
Abstract: 本发明公开了一种超高分子量聚乙烯催化剂，是以球形氧化石墨烯直接负载的含钛化合物作为催化剂主组分，用于聚合反应可以解决连续聚合时的黏釜问题，且聚合物颗粒形态好、细粉少，特别适用于淤浆聚合工艺制备抗静电超高分子量聚乙烯。所述的球形氧化石墨烯通过以下方法制备：1)配制氧化石墨烯水相浆液，氧化石墨烯浓度为8‑15mg/mL；2)浆液经超声波处理30‑60分钟后加入表面活性剂，在3000‑5000转/分钟下搅拌10‑40分钟；3)加入式(I)胺类化合物在80‑120℃下反应1‑3小时得到球形氧化石墨烯。本发明还进一步公开了超高分子量催化剂的制备方法。
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