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公开(公告)号：CN117263268A
公开(公告)日：2023-12-22
申请号：CN202311263735.9
申请日：2023-09-27
Applicant: 格林美股份有限公司
Abstract: 本发明涉及一种单晶型富锂锰基前驱体及其制备方法与应用，所述单晶型富锂锰基前驱体的制备方法以草酸替代常规氨水作为络合剂，利用草酸与Mn2+的络合常数较高的特点，使所得富锂锰基前驱体中的金属离子可以达到分子级水平的混合，粒子间接触较好、粒度均匀。此外，草酸本身具有还原性，制备过程中无需额外添加还原剂，在得到富锂锰基前驱体后，直接使其在空气气氛下与碳酸锂混合，即可得到电化学性能优良且循环性能稳定的单晶型富锂锰基正极材料。
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公开(公告)号：CN119637964A
公开(公告)日：2025-03-18
申请号：CN202411826656.9
申请日：2024-12-12
Applicant: 格林美股份有限公司 , 格林美(深圳)超级绿色技术研究中心有限公司
Abstract: 本发明提供了放射状结构的掺杂超高镍前驱体及制备、正极材料与应用，所述掺杂超高镍前驱体为球形，且所述掺杂超高镍前驱体的内部结构为，晶粒由所述球形的核心位置向所述球形的表面呈现放射状排列分布；所述掺杂超高镍前驱体的化学通式为(NixCoyMn1‑x‑y)1‑zMz(OH)2+δ，其中0.88≤x≤0.98，0≤y≤0.10，0
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公开(公告)号：CN119370914A
公开(公告)日：2025-01-28
申请号：CN202411503656.5
申请日：2024-10-25
Applicant: 格林美股份有限公司 , 格林美(深圳)超级绿色技术研究中心有限公司
IPC: C01G53/82 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525
Abstract: 本发明提供了一种铁和卤素共掺杂的富锂锰基正极前驱体及制备方法和用途。所述铁和卤素共掺杂的富锂锰基正极前驱体包括内核以及包覆于所述内核表面的包覆层；所述内核中的材料包括掺杂卤素离子的富锂锰基前驱体基体材料；所述包覆层中的材料包括同时掺杂铁离子和卤素离子的富锰锰基前驱体材料。本发明提供的富锂锰基正极前驱体，通过在前驱体材料的体相中卤素离子的掺杂与包覆层中的铁离子掺杂的协同配合，既增大了正极材料的层间距，稳定了晶体结构；又可以提高氧空位的形成，抑制高电位下晶格氧过度的氧化，减少了循环过程中氧气的不可逆释放，两者协同作用，进而改善了富锂锰基正极材料的电化学性能。
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公开(公告)号：CN119349665A
公开(公告)日：2025-01-24
申请号：CN202411499891.X
申请日：2024-10-25
Applicant: 格林美股份有限公司 , 格林美(深圳)超级绿色技术研究中心有限公司
IPC: C01G53/84 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525 , C01G53/504 , C01G53/506
Abstract: 本发明提供了一种掺杂高镍前驱体及其制备方法、正极材料与应用，所述制备方法包括：混合沉淀剂溶液、络合剂溶液、掺杂剂溶液、金属混合盐溶液与反应底液，进行共沉淀反应，得到掺杂高镍前驱体；所述掺杂剂溶液包括单金属改性的木质素磺酸盐。本发明提供的制备方法中，掺杂剂溶液与沉淀剂溶液发生化学反应，生成的木质素磺酸钠作为阴离子表面活性剂，有效提高了共沉淀过程中沉淀物颗粒的分散性，减少了沉淀物颗粒的团聚现象，并扩展了高镍前驱体的晶格常数，从而提高了离子电池的充放电性能；另外，掺杂剂溶液中的单金属改性的木质素磺酸盐作为掺杂剂，共沉淀反应过程会缓慢产生氢氧化物沉淀，实现了对高镍前驱体的金属离子体相的均匀掺杂。
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公开(公告)号：CN119330426A
公开(公告)日：2025-01-21
申请号：CN202411457862.7
申请日：2024-10-18
Applicant: 格林美股份有限公司 , 格林美(深圳)超级绿色技术研究中心有限公司
IPC: C01G53/84 , C01G53/506 , C01G53/42 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M4/485 , H01M10/0525
Abstract: 本发明提供了一种改性高镍前驱体及其制备方法与正极材料，所述制备方法包括如下步骤：保护气氛条件下，底液中并流混合沉淀剂溶液、改性络合剂溶液以及金属盐溶液，共沉淀反应至目标粒径，经洗涤与烘干，得到所述改性高镍前驱体；所述改性络合剂溶液中的溶质包括络合剂与改性剂；所述改性剂为木质素磺酸铵。本发明通过使用含有改性剂的改性络合剂溶液，在共沉淀反应过程中够产生阴离子表面活性剂，从而显著提高颗粒分散性、改善颗粒球形度；同时也能够扩展前驱体晶格常数，改善其对应正极材料中锂离子的扩散动力学，从而提高正极材料的充放电容量、倍率性能和循环稳定性。
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公开(公告)号：CN119243333A
公开(公告)日：2025-01-03
申请号：CN202411357091.4
申请日：2024-09-27
Applicant: 格林美股份有限公司 , 格林美(深圳)超级绿色技术研究中心有限公司
Abstract: 本发明提供了一种具备高暴露(010)晶面的前驱体材料及其制备方法与应用，所述制备方法包括如下步骤：将混合金属盐溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液通入含添加剂的反应底液中，进行形核共沉淀反应，得到晶种浆料，将所述晶种浆料进行浓缩和洗涤，得到晶种浓浆；将所述晶种浓浆制备成晶种生长底液，向所述晶种生长底液中再次通入混合金属盐溶液、沉淀剂溶液和络合剂溶液，进行生长共沉淀反应，得到所述具备高暴露(010)晶面的前驱体材料。本发明所述制备方法实现了前驱体晶体沿特定晶面的择优生长，得到了具有高暴露(010)晶面的前驱体材料，该前驱体材料不仅具有优异的电化学性能，而且制备过程简单，成本低廉，能够规模化生产。
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公开(公告)号：CN119191386A
公开(公告)日：2024-12-27
申请号：CN202411357104.8
申请日：2024-09-27
Applicant: 格林美股份有限公司 , 格林美(深圳)超级绿色技术研究中心有限公司
IPC: C01G53/00 , C01G45/00 , H01M4/525 , H01M4/505 , H01M10/0525
Abstract: 本发明提供了一种富锰正极前驱体的制备方法及富锰正极前驱体和应用。所述制备方法包括以下步骤：将共沉淀反应后得到的富锰正极前驱体产物进行至少一次碱洗处理，然后再进行至少一次水洗处理，得到所述富锰正极前驱体；其中，所述碱洗处理的碱洗液中包括第一还原剂和碱性物质，所述水洗处理的水洗液中包括第二还原剂和水。本发明提供的制备方法，在洗涤阶段加入还原剂，既可以有效地去除Na和S等杂质，降低杂质的含量，还可以有效抑制富锰正极前驱体颗粒表面锰的析出，且还原剂不易残留在前驱体颗粒中，不会引入新的杂质而降低前驱体产品的质量，也不会带来额外的处理成本，从而显著提高了富锰正极材料的电化学性能。
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公开(公告)号：CN117661094A
公开(公告)日：2024-03-08
申请号：CN202311673990.0
申请日：2023-12-06
Applicant: 格林美股份有限公司
IPC: C30B7/00
Abstract: 本发明公开了一种三元前驱体晶面可控生长的方法及其获得的三元前驱体。三元前驱体沿(101)晶面生长，所述制备方法包括以下步骤：1)将水、碱液、络合剂和活化剂的混合物作为底液，将底液加入反应容器中并通入保护气体；2)在保护气体的气氛下，向底液中通入混合盐溶液、碱液和络合剂，进行共沉淀反应，得到所述的三元前驱体。本发明通过在底液中加入活化剂，可以调控晶面，使得衍射峰强度I(101)/I(001)>1，从而使得(101)成为优势晶面，采用这一类正极前驱体制备的正极材料有利于锂离子的传输，进而使得组装成的电池具有更优的倍率性能。
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公开(公告)号：CN117623410A
公开(公告)日：2024-03-01
申请号：CN202311660794.X
申请日：2023-12-06
Applicant: 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M4/505 , H01M4/525 , H01M10/0525
Abstract: 本发明公开了一种三元前驱体及其制备方法和应用。所述制备方法包括以下步骤：1)成核：将金属盐溶液、氨水和碱液通入反应器中进行成核反应，成核反应的前期通入保护气体，成核反应的中后期通入中氧化混合气体；2)生长：成核后继续反应进行生长，生长的初期通入保护气体，生长的中期通入强氧化混合气体，生长的后期通入保护气体，待生长至预设粒径，停止进料，结束反应，得到三元前驱体。本发明通过控制制备阶段的反应气体氛围，制备出了球形度较好和高振实密度的小颗粒三元前驱体，颗粒的分散性好，而且，制备方法简单，反应重复性高，十分便于工业化。
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公开(公告)号：CN117247055A
公开(公告)日：2023-12-19
申请号：CN202311263057.6
申请日：2023-09-27
Applicant: 格林美股份有限公司
IPC: C01G53/00 , H01M10/0525 , H01M4/505 , H01M4/525
Abstract: 本发明提供一种改性富锂锰基前驱体及其制备方法与应用，所述制备方法包括：(1)混合改性剂、络合剂、碱液和水，得到反应底液；(2)向步骤(1)所得反应底液中加入镍钴锰混合盐溶液、络合剂和碱液，进行共沉淀反应，固液分离后得到改性富锂锰基前驱体；其中，步骤(1)所述改性剂包括十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵中的任意一种或至少两种的组合。本发明提供的制备方法通过在反应底液中加入特定种类的改性剂，有效地避免了目前富锂锰基前驱体在反应阶段的颗粒团聚和分散性差的缺陷，提升了所得富锂锰基材料的结构稳定性和循环性能，简化了工艺流程，降低了生产难度和运营成本，有利于工业化生产应用。
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