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公开(公告)号:CN107096563A
公开(公告)日:2017-08-29
申请号:CN201710383736.5
申请日:2017-05-26
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(华东)
IPC: B01J29/85
CPC classification number: B01J29/005 , B01J29/40 , B01J29/85
Abstract: 本发明提供了一种SAPO‑11/ZSM‑5复合分子筛及其制备方法。该方法包括:对SAPO‑11分子筛进行预处理;将预处理后的SAPO‑11分子筛投入到用于合成ZSM‑5分子筛的初始凝胶混合物中,并对所述初始凝胶混合物进行水热晶化;水热晶化结束后,进行后处理,得到SAPO‑11/ZSM‑5复合分子筛本发明提供的技术方案能够在苛刻的ZSM‑5合成环境中有效地保护了SAPO‑11分子筛的孔道结构和晶型,从而能够形成更高结晶度的SAPO‑11/ZSM‑5复合分子筛。
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公开(公告)号:CN103861637A
公开(公告)日:2014-06-18
申请号:CN201410131825.7
申请日:2014-04-02
Applicant: 中国石油大学(华东)
IPC: B01J29/80
Abstract: 本发明涉及一种分子筛的合成方法,具体为ZSM-5@MCM-41核-壳复合分子筛的合成方法,ZSM-5母体的经过碱处理,生成具有一定结晶度的富羟基ZSM-5;再经过水热晶化法制备ZSM-5@MCM-41核-壳型复合分子筛。本发明合成的ZSM-5@MCM-41核-壳型复合分子筛,ZSM-5为核和MCM-41为壳层的核-壳型复合分子筛,实现了微孔分子筛和介孔分子筛的界面调控以及空间位置调控,为重质油大分子加工处理提供了预反应区间,减缓了微孔活性区间的失活速率。本发明合成的ZSM-5@MCM-41核-壳型复合分子筛,与传统合成的Al-MCM-41分子筛相比,具有较高的水热稳定性,同时具备强酸和弱酸分布。
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公开(公告)号:CN103818925B
公开(公告)日:2017-01-04
申请号:CN201410098297.X
申请日:2014-03-17
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(华东)
IPC: C01B39/38
Abstract: 本发明涉及一种制备等级结构ZSM-5的方法,具体为酸碱耦合制备等级孔ZSM-5分子筛的方法。步骤为将商业ZSM-5与碱液按照比例混合升温搅拌形成悬浮液,将悬浮液进行过滤,滤饼用水或酸液洗涤,最后再用酸性铵盐溶液进行离子交换,然后焙烧,得到等级孔结构ZSM-5分子筛。本发明旨在制备富二次介孔ZSM-5分子筛,首先通过环境友好化碱处理方式脱除ZSM-5中的部分硅铝物种,制备具有二次孔结构的ZSM-5分子筛;在二次孔已经形成的基础上,然后再通过酸洗或者离子交换的方式,让ZSM-5表面以及滞留在孔道中的无定型结构溶出,同时提高富二次介孔ZSM-5的孔容和比表面积。通过酸碱耦合处理,改善了ZSM-5表面骨架外铝的分布状态,因此该方法制备的富二次介孔ZSM-5在催化裂化,加氢裂化中有很大的应用潜力。
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公开(公告)号:CN104229824B
公开(公告)日:2016-11-02
申请号:CN201310240774.7
申请日:2013-06-18
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(华东)
IPC: C01B39/38
Abstract: 本发明提供了一种酸碱耦合处理制备等级孔ZSM‑5分子筛的方法,采用环境友好的碱处理方法和后续的酸处理方法。经过HCl/HNO3处理之后,表面的无定型铝物种被移除;同时经过碱处理的ZSM‑5分子筛,单独经过离子交换后,不仅置换了分子筛的Na+离子,同时也洗涤碱处理ZSM‑5分子筛的无定型物种,孔容和比表面积均大幅度提高。此种方法制备的等级孔ZSM‑5解决了大分子的扩散问题,同时也解决因L酸位导致积碳增加的问题,因其操作简单,等级孔ZSM‑5分子筛将会在石油化工领域有广泛的应用前景。
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公开(公告)号:CN103880035A
公开(公告)日:2014-06-25
申请号:CN201410131458.0
申请日:2014-04-02
Applicant: 中国石油大学(华东)
Abstract: 本发明涉及一种USY分子筛进行结构设计的方法,具体为USY分子筛复合改性方法,以氟硅酸铵和柠檬酸为改性剂的USY分子筛复合改性方法。制备具有丰富二次孔结构、结晶度高、中强酸丰富的改性USY分子筛,适用于以多产中间馏分油为目的产品的加氢裂化催化剂。
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公开(公告)号:CN103864124A
公开(公告)日:2014-06-18
申请号:CN201410130931.3
申请日:2014-04-02
Applicant: 中国石油大学(华东)
IPC: C01F7/02
Abstract: 本发明涉及一种氧化铝的制备方法,特别是双模板制备三维有序大孔氧化铝的方法。首先采用无乳化剂聚合的方法制备粒径均匀的聚丙烯酸甲酯(PMMA)微球,并通过离心的方法组装成PMMA硬模板,然后PMMA硬模板浸润在含有九水硝酸铝和表面活性剂F127乙醇溶液中,最后通过抽滤、干燥、焙烧得到三维有序大孔(3DOM)氧化铝。本发明结合软硬两种模板的优势,一次性合成具有介孔-大孔梯度孔结构的三维有序大孔Al2O3,特别适合用于制备一类新型的处理重油和渣油的加氢催化剂。
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公开(公告)号:CN103818925A
公开(公告)日:2014-05-28
申请号:CN201410098297.X
申请日:2014-03-17
Applicant: 中国石油大学(华东)
IPC: C01B39/38
Abstract: 本发明涉及一种制备等级结构ZSM-5的方法,具体为酸碱耦合制备等级孔ZSM-5分子筛的方法。步骤为将商业ZSM-5与碱液按照比例混合升温搅拌形成悬浮液,将悬浮液进行过滤,滤饼用水或酸液洗涤,最后再用酸性铵盐溶液进行离子交换,然后焙烧,得到等级孔结构ZSM-5分子筛。本发明旨在制备富二次介孔ZSM-5分子筛,首先通过环境友好化碱处理方式脱除ZSM-5中的部分硅铝物种,制备具有二次孔结构的ZSM-5分子筛;在二次孔已经形成的基础上,然后再通过酸洗或者离子交换的方式,让ZSM-5表面以及滞留在孔道中的无定型结构溶出,同时提高富二次介孔ZSM-5的孔容和比表面积。通过酸碱耦合处理,改善了ZSM-5表面骨架外铝的分布状态,因此该方法制备的富二次介孔ZSM-5在催化裂化,加氢裂化中有很大的应用潜力。
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公开(公告)号:CN103936024A
公开(公告)日:2014-07-23
申请号:CN201410131823.8
申请日:2014-04-02
Applicant: 中国石油大学(华东)
Abstract: 本发明涉及到USY分子筛的改性方法,具体富介孔USY分子筛的结合改性方法,括以原材料USY、有机酸溶液、无机盐溶液按照比例的量取,在密闭反应器中搅拌,升温至90℃,进行有机酸-无机盐结合脱铝反应,反应时间8h;反应物室温下洗涤、抽滤至USY表面为中性;在110℃下恒温干燥16小时,制得产品。本发明采用有机酸和无机盐的混合水溶液处理USY型分子筛,不但能都保持分子筛较高的结晶度,提高分子筛的硅铝比,减小晶胞常数,而且增大了分子筛的比表面,而且改善了分子筛的酸性和酸分布。脱铝形成的较多二次孔,这样分子直径较大的组分更易于进入分子筛孔道或接近分子筛表面,能够提高加氢裂化的转化效率。
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