本发明提供了一种共价有机骨架/Mxene复合材料及其制备方法和应用，属于共价有机骨架材料技术领域。咪唑基共价有机骨架材料具有催化HER活性位点，MXene具有优异的导电性和大活性表面积，本发明将咪唑基共价有机骨架材料与MXene复合之后表现出较高的HER催化活性。本发明将具有咪唑基阳离子的COF与携带有负电荷的MXene复合，二者通过静电力结合，使其电子云轨道部分重叠，在催化过程中促进电子跃迁。实施例结果表明，在咪唑基共价有机骨架材料与MXene以3:1的质量比复合后，在10mA cm‑2的电流密度下表现出相当低的HER过电位，仅为186mV。