本发明公开了一种大单晶层状氧化物正极材料，所述钠离子电池层状正极材料为NacM1xM2yM3zO2，0.5＜c＜1，0≤x≤0.9，0≤y≤0.9，0≤z≤0.9，且x+y+z＝1，其中M1、M2、M3独立选自Ni、Mn、Fe、Cu、Co或Ti；所述大单晶层状氧化物正极材料采用熔盐法制备得到；熔盐法中，熔盐为NaCl，烧结助剂为AaOb和/或NaAcOd，A选自Nb、Bi、W、Mo、Sn、Sb、Ta中的至少一种。本发明通过在熔盐体系中加入微量的烧结助剂，实现了大尺寸单晶层状正极材料的可控合成，且粒径分布窄；获得的单晶正极具有优异的电化学性能，有望推动钠离子电池的大规模应用及推广。