本发明公开了一种改善复合固态电解质中无机相与聚合物之间界面的方法及其应用，属于锂电池固态电解质领域。本发明制备含有硅烷偶联剂的前驱体溶液并静置，再将无机相分散于前驱体溶液中进行修饰改性。将改性后的无机相与聚合物、锂盐溶于无水乙腈，充分搅拌均匀。将混合均匀的浆料滴涂到模具中烘干至溶剂完全挥发，再用模具将其冲孔为圆片作为复合电解质膜。本发明以固态复合电解质膜为隔膜，组装电池。本发明在无机相表面形成了修饰层，有效地改善了复合固态电解质内部无机相与聚合物之间的界面，增加了锂离子的传输路径，拓宽了电解质膜的电化学窗口，提高了复合电解质组装成的固态电池的电化学性能，为复合固态电解质的研究提供了新思路。