本发明公开了一种光催化合成α‑酰氧基酮的方法，包括：将式（I）所示的芳基酮类化合物、式（Ⅱ）所示的酸加入到反应溶剂中，加入碱，于空气或氧气气氛，在光照条件下，于20‑60℃搅拌反应24‑72小时，反应结束后经后处理得到酮α‑酰氧基化衍生物。其中，R1取自氢或C1‑C6烷烃取代基，如甲基，丙基，异丙基，以及苄基等，R2取自C1‑C6烷烃直链或含支链的烷基，或杂环基，芳基等。本发明操作工艺简单、原料廉价易得、反应温和、绿色安全、底物兼容性好、收率较高。