本发明公开了一种CMWNT‑Fc‑PMo10V2复合材料的制备及其应用，属于复合材料和修饰电极技术领域。其技术方案为：复合材料的制备方法，1）将羧基化多壁碳纳米管分散于乙醇和水的混合溶剂中，超声，形成黑色悬浮液；2）依次加入二茂铁和二钒取代的磷钼酸，超声，过滤出沉淀物，干燥过夜，得到复合材料。3）通过静电吸附，将带负电荷复合材料固定在壳聚糖基质上，克服了二茂铁‑二钒取代的磷钼酸不能稳定固定在电极表面的问题。本发明制备的复合材料，具有较大的表面积和良好的导电性、快的电子转移速率和较低的氧化电位以及优良的氧化还原性能，与CHIT作用在电极表面，利用电化学检测双酚A方面展现出优异的信号协同放大。