本发明公开了一种气相异构化制备Z‑1‑R‑3,3,3‑三氟丙烯的方法，即：在异构化催化剂存在下，E‑1‑R‑3,3,3‑三氟丙烯（R=氯、氟、‑CF3或‑CF2CF3）于气相条件下发生异构化反应，得到Z‑1‑R‑3,3,3‑三氟丙烯（R=氯、氟、‑CF3或‑CF2CF3），其中，异构化催化剂是由前驱体无水金属氯化物经活化试剂含氟的卤代饱和烃或卤代不饱和烃活化得到。本发明提供的技术方法不仅原料容易获取、转化率高、选择性高，而且易实现气相连续制备Z‑1‑R‑3,3,3‑三氟丙烯。