本发明公开了一种过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯的高效制备方法，涉及有机过氧化物引发剂技术领域。所述的制备方法包括以下步骤：(1)将双氧水溶液滴加到溶液1中，反应得溶液2；其中，所述溶液1为增效剂和碱液的混合溶液；(2)将氯甲酸2-乙基己基酯滴加到溶液2中，反应，静置，分水，得到粗产品；(3)用溶液3洗涤步骤(2)所得的粗产品，静置，分水，得过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯；其中，所述溶液3为增效剂、pH缓冲剂和去离子水的混合溶液。本发明通过加入增效剂并合理调整配比，提高了反应速率，缩短了反应时间，降低了产品分解损失，降低了副反应的选择性，提高了目标产物的转化率。