本发明涉及一种学生用品中11种挥发性有害物质的HS‑GC/MS测定方法，属于学生用品中有害物质的检测和风险评估技术领域。为了测定学生用品中1,1‑二氯乙烷、三氯甲烷、1,1,1‑三氯乙烷、环己烷、四氯化碳、苯、甲基环己烷、甲苯、二甲苯等11种挥发性有害物质，建立了顶空气相色谱‑质谱联用选择离子定量测定方法。样品经70℃、30min顶空后，以甲苯‑d8为内标，然后直接将顶空进样器中气体进样至GC/MS系统，运用顶空进样器与气相色谱质谱联用仪对学生用品中挥发性有害物质进行定性与定量分析。该方法检出限为0.02~0.18 mg/kg，定量限为0.07~0.60 mg/kg；加标回收率93.33%～105.8%，相对标准偏差小于10%。避免了溶剂萃取的繁琐步骤，通过选择离子检测定量，干扰因素少、操作简单而且灵敏度和重复性好。